Permeação de CO2 supercrítico em poli (fluoreto de vinilideno) para aplicação em altas temperatura e pressão

Detalhes bibliográficos
Ano de defesa: 2025
Autor(a) principal: Ingrassia, Antoniella
Orientador(a): Borges, Marcelo Favaro
Banca de defesa: Não Informado pela instituição
Tipo de documento: Dissertação
Tipo de acesso: Acesso aberto
Idioma: por
Instituição de defesa: Não Informado pela instituição
Programa de Pós-Graduação: Não Informado pela instituição
Departamento: Não Informado pela instituição
País: Não Informado pela instituição
Palavras-chave em Português:
Palavras-chave em Inglês:
Link de acesso: http://hdl.handle.net/10183/302427
Resumo: Dutos flexíveis (DFs) são amplamente utilizados na indústria de petróleo e gás offshore, sendo submetidos a altas pressões, temperaturas elevadas e ambientes ricos em CO₂, como nos campos do pré-sal brasileiro. Nestas condições, o Poli (fluoreto de vinilideno) (PVDF) é amplamente empregado como barreira de vedação interna devido à sua elevada resistência química e estabilidade térmica. Este estudo avaliou a influência da permeação de CO2 supercrítico (sc-CO2) através do PVDF em condições representativas de operação offshore, visando analisar seu desempenho em altas temperaturas e pressões. Os ensaios de permeação foram realizados pelo método manométrico com volume constante de 63,34 cm³ a 80, 100 e 120 °C sob 200 bar, e permitiram determinar os coeficientes de permeabilidade (Pe), difusividade (D) e solubilidade (S). Os testes foram conduzidos até atingir o regime permanente, permitindo também a obtenção dos dados de fluxo de gás e de tempo time lag. As amostras foram caracterizadas antes e depois da exposição através de análises macrográficas, ensaio de dureza, avaliação de espessura, espectroscopia no infravermelho por transformada de Fourier (FT-IR) e calorimetria exploratória diferencial (DSC), a fim de avaliar alterações mecânicas, térmicas e morfológicas. A influência da temperatura e o efeito da sorção sobre os coeficientes de transporte também foram correlacionados com a microestrutura do polímero e os resultados comparados com dados da literatura, quando possível. Os resultados indicaram um aumento de cerca de 302 e 422% nos coeficientes Pe e D, respectivamente, com o acréscimo de 30 °C na temperatura de ensaio e uma redução de aproximadamente 23% no coeficiente S, atribuída à menor densidade do CO2 e ao efeito da sorção. O grau de cristalinidade reduziu de 68% para um mínimo de 55% após a exposição, evidenciando, também, que o sc-CO2 promove relaxação morfológica das cadeias lamelares e parcial amorfização do polímero. Conclui-se assim que a exposição ao CO2 supercrítico compromete o desempenho de barreira do PVDF, aumentando o transporte de gás e reduzindo sua ordem estrutural.
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spelling Ingrassia, AntoniellaBorges, Marcelo FavaroGuaglianoni, Waleska Campos2026-03-21T08:05:27Z2025http://hdl.handle.net/10183/302427001302618Dutos flexíveis (DFs) são amplamente utilizados na indústria de petróleo e gás offshore, sendo submetidos a altas pressões, temperaturas elevadas e ambientes ricos em CO₂, como nos campos do pré-sal brasileiro. Nestas condições, o Poli (fluoreto de vinilideno) (PVDF) é amplamente empregado como barreira de vedação interna devido à sua elevada resistência química e estabilidade térmica. Este estudo avaliou a influência da permeação de CO2 supercrítico (sc-CO2) através do PVDF em condições representativas de operação offshore, visando analisar seu desempenho em altas temperaturas e pressões. Os ensaios de permeação foram realizados pelo método manométrico com volume constante de 63,34 cm³ a 80, 100 e 120 °C sob 200 bar, e permitiram determinar os coeficientes de permeabilidade (Pe), difusividade (D) e solubilidade (S). Os testes foram conduzidos até atingir o regime permanente, permitindo também a obtenção dos dados de fluxo de gás e de tempo time lag. As amostras foram caracterizadas antes e depois da exposição através de análises macrográficas, ensaio de dureza, avaliação de espessura, espectroscopia no infravermelho por transformada de Fourier (FT-IR) e calorimetria exploratória diferencial (DSC), a fim de avaliar alterações mecânicas, térmicas e morfológicas. A influência da temperatura e o efeito da sorção sobre os coeficientes de transporte também foram correlacionados com a microestrutura do polímero e os resultados comparados com dados da literatura, quando possível. Os resultados indicaram um aumento de cerca de 302 e 422% nos coeficientes Pe e D, respectivamente, com o acréscimo de 30 °C na temperatura de ensaio e uma redução de aproximadamente 23% no coeficiente S, atribuída à menor densidade do CO2 e ao efeito da sorção. O grau de cristalinidade reduziu de 68% para um mínimo de 55% após a exposição, evidenciando, também, que o sc-CO2 promove relaxação morfológica das cadeias lamelares e parcial amorfização do polímero. Conclui-se assim que a exposição ao CO2 supercrítico compromete o desempenho de barreira do PVDF, aumentando o transporte de gás e reduzindo sua ordem estrutural.Flexible pipes (FPs) are extensively used in the offshore oil and gas industry, where they are subjected to high pressures, elevated temperatures, and often to environments rich in CO2, such as those encountered in the Brazilian pre-salt fields. In such demanding conditions, poly (vinylidene fluoride) (PVDF) is one of the main polymeric materials employed as the internal sealing barrier, due to its excellent chemical resistance and thermal stability. This study aimed to evaluate the influence of supercritical CO2 (sc-CO2) permeation through PVDF, considering the material’s capacity to work in high temperature and high pressure under field-representative conditions. Permeation tests using time manometric constant volume (63.34 cm³) method were conducted at 80, 100, and 120 °C, under a feeding pressure of 200 bar, to determine the permeability (Pe), diffusivity (D), and solubility (S) transport coefficients. The tests were carried out until the steady state was reached to also obtain gas flow and the time lag data. The samples were characterized before and after exposure using macrographic analysis, hardness testing, thickness evaluation, Fourier-transform infrared spectroscopy (FT-IR), and differential scanning calorimetry (DSC) to assess mechanical, thermal, and morphological changes. The temperature influence and sorption effect on the transport coefficients were also correlated with the polymer microstructure and compared with literature data. The results showed an increase of approximately 302 and 422% in the Pe and D coefficients, respectively, with a 30 °C rise in permeation temperature, while the S coefficient decreased by about 23%, reflecting the strong influence of CO2 density on sorption behavior. Furthermore, the degree of crystallinity decreased from 68% in untested samples to a minimum of 55% after exposure, indicating that sc-CO2 promotes morphological relaxation and partial amorphization of the polymer. Overall, these findings demonstrate that exposure to supercritical CO2 adversely affects the barrier performance of PVDF by enhancing gas transport and reducing structural order.application/pdfporEngenhariaOffshore flexible pipesPVDFsc-CO2 permeationTransport coefficientsMaterial characterizationPermeação de CO2 supercrítico em poli (fluoreto de vinilideno) para aplicação em altas temperatura e pressãoinfo:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisUniversidade Federal do Rio Grande do SulEscola de EngenhariaPrograma de Pós-Graduação em Engenharia de Minas, Metalúrgica e de MateriaisPorto Alegre, BR-RS2025mestradoinfo:eu-repo/semantics/openAccessreponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da UFRGSinstname:Universidade Federal do Rio Grande do Sul (UFRGS)instacron:UFRGSTEXT001302618.pdf.txt001302618.pdf.txtExtracted Texttext/plain172583http://www.lume.ufrgs.br/bitstream/10183/302427/2/001302618.pdf.txta06681d22690525cd6800e94b0565b8dMD52ORIGINAL001302618.pdfTexto completoapplication/pdf5400298http://www.lume.ufrgs.br/bitstream/10183/302427/1/001302618.pdfe0ba09bb67fdef1ddcce93d2a7b4e55dMD5110183/3024272026-03-22 08:01:25.384779oai:www.lume.ufrgs.br:10183/302427Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttps://lume.ufrgs.br/handle/10183/2PUBhttps://lume.ufrgs.br/oai/requestlume@ufrgs.br || lume@ufrgs.bropendoar:18532026-03-22T11:01:25Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da UFRGS - Universidade Federal do Rio Grande do Sul (UFRGS)false
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