Estudo experimental, teste de qualidade / consistência e modelagem termodinâmica do equilíbrio líquido-líquido e líquido-líquido-vapor do sistema: palmitato de etila + etanol + glicerol
| Ano de defesa: | 2024 |
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| Tipo de documento: | Dissertação |
| Tipo de acesso: | Acesso aberto |
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| Instituição de defesa: |
Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
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| Programa de Pós-Graduação: |
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| Palavras-chave em Português: | |
| Link de acesso: | https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/97/97139/tde-12122024-140622/ |
Resumo: | A crescente demanda energética mundial tem fortalecido a busca por novas fontes de energia, principalmente renováveis. A capacidade de reposição natural da sua matriz, ou seja, ao longo da escala de tempo humana aquela fonte pode ser resposta é um dos fatores que desponta como maior vantagem desses combustíveis. Dentre as fontes renováveis temos os biocombustíveis, como o etanol e o biodiesel. Existem diferentes processos para a produção de biodiesel, mas as reações de transesterificação ou esterificação são as mais utilizadas industrialmente. O conhecimento das condições de equilíbrio de fases é essencial para determinar as condições de operação (reator e processo de separação). Neste trabalho, foi realizado o estudo do comportamento de fases do equilíbrio líquido-líquido (ELL) e líquido-líquido-vapor (ELLV) para o sistema palmitato de etila + etanol + glicerol a 101,3 kPa e diferentes temperaturas. O processo experimental foi realizado em equipamentos cujos componentes principais são a célula encamisada de vidro com adaptação para manter a temperatura constante (ELL) e o ebuliômetro de Othmer modificado com recirculação (ELLV). Uma vez atingido o equilíbrio, as análises (composições do ELL ou do ELLV) foram feitas através dos índices de refração e densidades. Previamente, curvas de calibração foram construídas para a obtenção da composição dos componentes no equilíbrio. O teste de qualidade (ELL) e a análise da consistência termodinâmica (ELLV), segundo o critério de Gibbs-Duhem, foram realizados para determinar consistência dos dados experimentais. Para a modelagem termodinâmica, foi utilizada a abordagem Gamma-Gamma (γ- γ) (ELL), e o método bolha T e a abordagem Gamma- Gamma-Phi (γ-γ-Φ) (ELLV) e os modelos NRTL e a equação PR+TV+CG. Os dados obtidos na modelagem foram comparados com os dados experimentais, em termos de desvios nas composições nas fases líquidas (ELL) e a temperatura de bolha e composições na fase vapor (ELLV). Os resultados experimentais e da modelagem foram plotados em diagramas de fases mostrando a curva binodal e linhas de amarração (ELL) para as temperaturas de 333,15K e 343,15K e curvas de bolha e orvalho (ELLV), a 101,3 kPa. Os desvios nas composições na fase líquida (ELL) e na temperatura de bolha e nas composições na fase vapor (ELLV) indicam que os modelos termodinâmicos utilizados são eficientes para o estudo de moléculas complexas como os componentes presentes na produção do biodiesel. |
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Estudo experimental, teste de qualidade / consistência e modelagem termodinâmica do equilíbrio líquido-líquido e líquido-líquido-vapor do sistema: palmitato de etila + etanol + glicerolExperimental study, quality / consistency test and thermodynamic modeling of the liquid-liquid and vapor-liquid-liquid equilibria of the ethyl palmitate + ethanol + glycerol systemBiodieselBiodieselEquilíbrio Líquido-LíquidoEquilíbrio Líquido-Líquido-VaporLiquid-Liquid Equilibrium (ELL)Liquid-Liquid-Vapour Equilibrium (ELLV)NRTLNRTL ModelPR+TV+CGPR+TV+CG ModelA crescente demanda energética mundial tem fortalecido a busca por novas fontes de energia, principalmente renováveis. A capacidade de reposição natural da sua matriz, ou seja, ao longo da escala de tempo humana aquela fonte pode ser resposta é um dos fatores que desponta como maior vantagem desses combustíveis. Dentre as fontes renováveis temos os biocombustíveis, como o etanol e o biodiesel. Existem diferentes processos para a produção de biodiesel, mas as reações de transesterificação ou esterificação são as mais utilizadas industrialmente. O conhecimento das condições de equilíbrio de fases é essencial para determinar as condições de operação (reator e processo de separação). Neste trabalho, foi realizado o estudo do comportamento de fases do equilíbrio líquido-líquido (ELL) e líquido-líquido-vapor (ELLV) para o sistema palmitato de etila + etanol + glicerol a 101,3 kPa e diferentes temperaturas. O processo experimental foi realizado em equipamentos cujos componentes principais são a célula encamisada de vidro com adaptação para manter a temperatura constante (ELL) e o ebuliômetro de Othmer modificado com recirculação (ELLV). Uma vez atingido o equilíbrio, as análises (composições do ELL ou do ELLV) foram feitas através dos índices de refração e densidades. Previamente, curvas de calibração foram construídas para a obtenção da composição dos componentes no equilíbrio. O teste de qualidade (ELL) e a análise da consistência termodinâmica (ELLV), segundo o critério de Gibbs-Duhem, foram realizados para determinar consistência dos dados experimentais. Para a modelagem termodinâmica, foi utilizada a abordagem Gamma-Gamma (γ- γ) (ELL), e o método bolha T e a abordagem Gamma- Gamma-Phi (γ-γ-Φ) (ELLV) e os modelos NRTL e a equação PR+TV+CG. Os dados obtidos na modelagem foram comparados com os dados experimentais, em termos de desvios nas composições nas fases líquidas (ELL) e a temperatura de bolha e composições na fase vapor (ELLV). Os resultados experimentais e da modelagem foram plotados em diagramas de fases mostrando a curva binodal e linhas de amarração (ELL) para as temperaturas de 333,15K e 343,15K e curvas de bolha e orvalho (ELLV), a 101,3 kPa. Os desvios nas composições na fase líquida (ELL) e na temperatura de bolha e nas composições na fase vapor (ELLV) indicam que os modelos termodinâmicos utilizados são eficientes para o estudo de moléculas complexas como os componentes presentes na produção do biodiesel.The growing global energy demand has strengthened the search for new energy sources, mainly renewable. The natural replacement capacity of its matrix, that is, over the human time scale that source can be a response, is one of the factors that emerges as the greatest advantage of these fuels. Among the renewable sources we have biofuels, such as ethanol and biodiesel. There are different processes for producing biodiesel, but transesterification or esterification reactions are the most used industrially. Knowledge of phase equilibrium conditions is essential to determine operating conditions (reactor and separation process). In this work, the study of the phase behavior of liquid-liquid equilibrium (LLE) and liquid-liquid-vapor (VLLE) was conducted for the ethyl palmitate, ethanol and glycerol system at 101,3 kPa and different temperatures. The experimental process was conducted in equipment whose main components are the glass jacketed cell adapted to maintain a constant temperature (LLE) and the modified Othmer ebulliometer with recirculation (VLLE). Once equilibrium was reached, the analyzes (compositions of the LLE or VLLE) were conducted using the refractive indices and densities. Previously, calibration curves were constructed to obtain the composition of the components at equilibrium. The quality test (LLE) and thermodynamic consistency analysis (VLLE), according to the Gibbs-Duhem criterion, it was performed to determine consistency of the experimental data. For thermodynamic modeling, the Gamma-Gamma (γ- γ) (LLE) approach was used, the T-bubble method and the Gamma- Gamma-Phi (γ- γ-Φ) (VLLE) approach and the NRTL and the PR+TV+CG equation. The data obtained in the modeling had been compared with the experimental data, in terms of deviations in the compositions in the liquid phases (LLE) and the bubble temperature and compositions in the vapor phase (VLLE). The experimental and modeling results were plotted in phase diagrams showing the binodal curve and tie lines (LLE) for temperatures of 333,15K and 343,15K and bubble and dew curves (VLLE) at 101,3 kPa. The deviations in the compositions in the liquid phase, in the bubble temperature and in the compositions in the vapor phase indicate that the thermodynamic models used are efficient for the study of complex molecules such as the components present in the production of biodiesel.Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USPCastillo, Pedro Felipe ArcePena, Matheus Miguel Rodrigues2024-06-03info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisapplication/pdfhttps://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/97/97139/tde-12122024-140622/reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USPinstname:Universidade de São Paulo (USP)instacron:USPLiberar o conteúdo para acesso público.info:eu-repo/semantics/openAccesspor2024-12-12T16:12:02Zoai:teses.usp.br:tde-12122024-140622Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttp://www.teses.usp.br/PUBhttp://www.teses.usp.br/cgi-bin/mtd2br.plvirginia@if.usp.br|| atendimento@aguia.usp.br||virginia@if.usp.bropendoar:27212024-12-12T16:12:02Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP - Universidade de São Paulo (USP)false |
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