Estudos eletroquímicos do chumbo em soluções concentradas de ácido sulfúrico
| Ano de defesa: | 1986 |
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| Autor(a) principal: | |
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| Tipo de documento: | Tese |
| Tipo de acesso: | Acesso aberto |
| Idioma: | por |
| Instituição de defesa: |
Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
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| Programa de Pós-Graduação: |
Não Informado pela instituição
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| Departamento: |
Não Informado pela instituição
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| País: |
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| Palavras-chave em Português: | |
| Link de acesso: | https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/54/54133/tde-12082025-144343/ |
Resumo: | A maioria das pesquisas realizadas até o presente momento sobre o comportamento voltamétrico do chumbo em soluções concentradas de ácido sulfúrico falha em dois aspectos importantes: (i) a análise completa do sistema, abrangendo toda a faixa útil de potenciais sob condições experimentais fixas; e (ii) a descrição quantitativa da resposta potenciodinâmica do sistema. O presente trabalho, desenvolvido em ácido sulfúrico 5 M e a 25 °C, aborda esses dois aspectos de forma sistematizada, revelando diversos fatos interessantes cuja interpretação é, de certa forma, controversa na literatura. Assim, uma análise cuidadosa de parâmetros como carga de pico, potencial de pico e corrente de pico, juntamente com suas variações em função da velocidade de varredura e do potencial de inversão, nas três diferentes regiões da escala de potenciais, permitiu a formulação de um mecanismo geral pelo qual as camadas superficiais de PbSO4, PbO e PbO2 são formadas e reduzidas sobre a superfície do chumbo. Adicionalmente, a aplicação de uma teoria recentemente desenvolvida, fundamentada em um modelo ôhmico para o crescimento de filmes passivantes sobre superfícies de metais ativos, possibilitou a determinação da curva característica para a dissolução do chumbo sob a camada de sulfato de chumbo. Isso resultou na determinação dos valores do coeficiente de transferência (0,64), bem como da densidade de corrente de troca (1,3 × 10-4 A cm-2) para o processo elementar descrito. Quando a teoria foi testada para a redução do sulfato de chumbo, foi revelada a possível existência de cargas espaciais no filme, o que indicou a necessidade de futuros desenvolvimentos nessa linha de pesquisa. |
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Estudos eletroquímicos do chumbo em soluções concentradas de ácido sulfúricoElectrochemical studies of lead in concentrated solutions of sulfuric acidácido sulfúrico concentradoconcentrated acid sulfuricdióxido de chumboelectro-oxidation of leadeletro-oxidação do chumbolead dioxidelead sulfatemixed lead oxidesóxidos mistos de chumbosulfato de chumboA maioria das pesquisas realizadas até o presente momento sobre o comportamento voltamétrico do chumbo em soluções concentradas de ácido sulfúrico falha em dois aspectos importantes: (i) a análise completa do sistema, abrangendo toda a faixa útil de potenciais sob condições experimentais fixas; e (ii) a descrição quantitativa da resposta potenciodinâmica do sistema. O presente trabalho, desenvolvido em ácido sulfúrico 5 M e a 25 °C, aborda esses dois aspectos de forma sistematizada, revelando diversos fatos interessantes cuja interpretação é, de certa forma, controversa na literatura. Assim, uma análise cuidadosa de parâmetros como carga de pico, potencial de pico e corrente de pico, juntamente com suas variações em função da velocidade de varredura e do potencial de inversão, nas três diferentes regiões da escala de potenciais, permitiu a formulação de um mecanismo geral pelo qual as camadas superficiais de PbSO4, PbO e PbO2 são formadas e reduzidas sobre a superfície do chumbo. Adicionalmente, a aplicação de uma teoria recentemente desenvolvida, fundamentada em um modelo ôhmico para o crescimento de filmes passivantes sobre superfícies de metais ativos, possibilitou a determinação da curva característica para a dissolução do chumbo sob a camada de sulfato de chumbo. Isso resultou na determinação dos valores do coeficiente de transferência (0,64), bem como da densidade de corrente de troca (1,3 × 10-4 A cm-2) para o processo elementar descrito. Quando a teoria foi testada para a redução do sulfato de chumbo, foi revelada a possível existência de cargas espaciais no filme, o que indicou a necessidade de futuros desenvolvimentos nessa linha de pesquisa.Most investigations carried out to date on the voltammetric behavior of Pb in concentrated H2SO4 solutions have failed to address two important aspects of the problem: (i) a complete analysis of the system over the entire range of useful potentials under fixed experimental conditions; and (ii) a quantitative description of the potentiodynamic response of the interface. The present work, conducted in 5 M sulfuric acid at 25 °C, covers these two aspects in a systematic manner, revealing several interesting facts whose interpretation is, to some extent, controversial in the literature. A careful analysis of parameters such as peak charge, peak potential, and peak current, together with their variations as a function of sweep rate and inversion potential, in three different regions of the potential scale, allowed the formulation of a general mechanism by which surface layers of PbSO4, PbO, and PbO2 are formed and reduced on the Pb surface. Additionally, the application of a recently developed theory, based on an ohmic model for the growth of passivating films on active metal surfaces, enabled the determination of the characteristic curve for the dissolution of lead beneath a PbSO4 layer. This led to the determination of the transfer coefficient (0.64) as well as the exchange current density (1.3 × 10-4 A cm-2) for the elementary process described above. When the theory was applied to the reduction of PbSO4, it revealed the possible existence of space charges in the film, indicating the need for further developments in this field.Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USPAvaca, Luis AlbertoTremiliosi Filho, Germano1986-12-11info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/doctoralThesisapplication/pdfhttps://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/54/54133/tde-12082025-144343/reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USPinstname:Universidade de São Paulo (USP)instacron:USPLiberar o conteúdo para acesso público.info:eu-repo/semantics/openAccesspor2025-08-13T12:08:02Zoai:teses.usp.br:tde-12082025-144343Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttp://www.teses.usp.br/PUBhttp://www.teses.usp.br/cgi-bin/mtd2br.plvirginia@if.usp.br|| atendimento@aguia.usp.br||virginia@if.usp.bropendoar:27212025-08-13T12:08:02Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP - Universidade de São Paulo (USP)false |
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