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Revestimentos antimicrobianos híbridos de hidroxiuretanas biomiméticas obtidas via fixação de CO2 contendo ácido fosfotungstico, nanopartículas de prata e carvacrol

Detalhes bibliográficos
Ano de defesa: 2024
Autor(a) principal: Santos, Juliana Jarussi dos
Orientador(a): Não Informado pela instituição
Banca de defesa: Não Informado pela instituição
Tipo de documento: Dissertação
Tipo de acesso: Acesso aberto
Idioma: por
Instituição de defesa: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Programa de Pós-Graduação: Não Informado pela instituição
Departamento: Não Informado pela instituição
País: Não Informado pela instituição
Palavras-chave em Português:
Link de acesso: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75135/tde-05122024-102217/
Resumo: Nesse trabalho foi realizada a síntese, caracterização e aplicação de um material de poli(hidroxi)uretana biomimética livre de isocianato a base de poli(dimetil) siloxano (PDMS) com potencial antimicrobiano em fungos de relevância patológica. Para tal, foi feita a síntese do precursor bis(ciclocarbonato) oligomérico contendo segmentos de PDMS (CCPDMS) por fixação de CO2 (industrial e bruto) em anéis epóxi (E-PDMS) catalisado pelo Brometo de Tetraetilamônio (TEBA). Foi observado um rendimento de 90,6 ± 1,6% e 98,0 ± 0,4% utilizando CO2 bruto e comercial, respectivamente. O precursor CCPDMS foi então reagido com 3- aminometil- 3,5,5 trimetil ciclohexilamina (IPDA), por meio de polimerização por abertura de anel formando poli(hidroxi) uretanas derivadas de PDMS (PDMSUr). Foram utilizadas como terminador de cadeia a Dopamina, a fim de se obter um PDMSUr biomimética e a monoamina 3-aminopropil (trietóxi)silano (APTES), obtendo-se um filme autossuportado de um material híbrido com domínios inorgânicos de sílica organicamente modificada (ormosil) interligadas com a parte orgânica de PDMS por meio de ligações uretana. À matriz desse copolímero foram adicionados 15% de ácido Fosfotúngstico (HPW) (m/m), como também 5, 10, 20 ou 30% de Carvacrol (m/m) com o objetivo de conferir potencial antimicrobiano ao material. Foram sintetizadas in situ nanopartículas de prata pela imersão dos filmes em solução aquosa de AgNO3 1M e posterior redução dos íons Ag+ em Ag0. Os materiais foram caracterizados quanto à sua estrutura química por técnicas espectroscópicas (RMN em estado sólido, FTIR-ATR, UV-Vis e XPS), propriedades superficiais (ângulo de contato), análise morfológica (MEV/FEG-EDS e Rugosidade), estabilidade térmica (TGA e DTG), espectroscopia (XRF) e testes microbiológicos, utilizando os fungos patógenos A. fumigatus, A. niger, A. nidulans, C. albicans, C. glabrata, C. parapsilosis e C. neoformans. Foi observado por Espectroscopia no UV-Vis e MEG/FEG-EDS que as AgNP sintetizadas in situ no material de PDMSUr_DOP_APTS_AgNP apresentaram maior homogeneidade de tamanho que as sintetizadas no material PDMSUr_DOP_APTS_15%HPW_AgNP, com tamanho em torno de 30 nm e entre 50- 80 nm, respectivamente, além de se encontram em uma profundidade maior que 5 nm no material. Os filmes de PDMSUr_DOP_APTS_15%HPW e PDMSUr_DOP_APTS_15%HPW_AgNP inibiram completamente o crescimento das cepas dos três tipos de Aspergillus, apresentando atividade fungstática e fungicida, respectivamente, sendo que ambos os materiais têm capacidade de serem reutilizados ao menos 1 vez sem perda de seu efeito antifúngico.
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Foi observado um rendimento de 90,6 ± 1,6% e 98,0 ± 0,4% utilizando CO2 bruto e comercial, respectivamente. O precursor CCPDMS foi então reagido com 3- aminometil- 3,5,5 trimetil ciclohexilamina (IPDA), por meio de polimerização por abertura de anel formando poli(hidroxi) uretanas derivadas de PDMS (PDMSUr). Foram utilizadas como terminador de cadeia a Dopamina, a fim de se obter um PDMSUr biomimética e a monoamina 3-aminopropil (trietóxi)silano (APTES), obtendo-se um filme autossuportado de um material híbrido com domínios inorgânicos de sílica organicamente modificada (ormosil) interligadas com a parte orgânica de PDMS por meio de ligações uretana. À matriz desse copolímero foram adicionados 15% de ácido Fosfotúngstico (HPW) (m/m), como também 5, 10, 20 ou 30% de Carvacrol (m/m) com o objetivo de conferir potencial antimicrobiano ao material. Foram sintetizadas in situ nanopartículas de prata pela imersão dos filmes em solução aquosa de AgNO3 1M e posterior redução dos íons Ag+ em Ag0. Os materiais foram caracterizados quanto à sua estrutura química por técnicas espectroscópicas (RMN em estado sólido, FTIR-ATR, UV-Vis e XPS), propriedades superficiais (ângulo de contato), análise morfológica (MEV/FEG-EDS e Rugosidade), estabilidade térmica (TGA e DTG), espectroscopia (XRF) e testes microbiológicos, utilizando os fungos patógenos A. fumigatus, A. niger, A. nidulans, C. albicans, C. glabrata, C. parapsilosis e C. neoformans. Foi observado por Espectroscopia no UV-Vis e MEG/FEG-EDS que as AgNP sintetizadas in situ no material de PDMSUr_DOP_APTS_AgNP apresentaram maior homogeneidade de tamanho que as sintetizadas no material PDMSUr_DOP_APTS_15%HPW_AgNP, com tamanho em torno de 30 nm e entre 50- 80 nm, respectivamente, além de se encontram em uma profundidade maior que 5 nm no material. Os filmes de PDMSUr_DOP_APTS_15%HPW e PDMSUr_DOP_APTS_15%HPW_AgNP inibiram completamente o crescimento das cepas dos três tipos de Aspergillus, apresentando atividade fungstática e fungicida, respectivamente, sendo que ambos os materiais têm capacidade de serem reutilizados ao menos 1 vez sem perda de seu efeito antifúngico.At the present work, the synthesis, characterization and application of an isocyanate-free biomimetic poly(hydroxy)urethane material based on poly(dimethyl)siloxane with antimicrobial potential in fungi of pathological relevance was carried out. To this end, the oligomeric bis(cyclocarbonate) precursor containing poly(dimethyl siloxane) segments (CCPDMS) was synthesized by CO2 fixation (industrial and raw) in epoxy rings (E-PDMS) catalyzed by Tetraethylammonium Bromide (TEBA). A yield of 90.6 ± 1.6% and 98.0 ± 0.4% was observed using raw and commercial CO2, respectively. The CCPDMS precursor was then reacted with a diamine, 3-aminomethyl-3,5,5 trimethyl cyclohexylamine (IPDA), via ring-opening polymerization forming PDMS-derived poly(hydroxy)urethanes (PDMSUr). Dopamine was used as a chain terminator, in order to obtain a biomimetic PDMSUr, and the monoamine 3-aminopropyl (triethoxy)silane (APTES) was also used to obtain a self-supported film of a hybrid material. This hybrid material is composed by inorganic domains of organically modified silica (ormosil) interconnected with the organic part of PDMS through urethane bonds. It was added 15% of Phosphotungstic acid (HPW) (w/w) to the matrix of this copolymer, as well as 5, 10, 20 or 30% Carvacrol (w/w) with the aim of conferring antimicrobial potential to the material. Silver nanoparticles were synthesized in situ by immersing the films in 1M AgNO3 aqueous solution and posterior reduction of Ag+ ions into Ag0. The materials were characterized by their chemical structure by spectroscopic techniques (solid state NMR, FTIR-ATR, UV-Vis e XPS), surface properties (contact angle), morphological analysis (MEV/FEG- EDS and rugosity), thermal stability (TGA and DTG), spectrometry (XRF) and microbiological tests, using pathogenic fungi strains of A. fumigatus, A. niger, A. nidulans, C. albicans, C. glabrata, C. parapsilosis and C. neoformans. It was observed by UV-Vis Spectroscopy and MEG/FEG-EDS that the AgNPs synthesized in situ in the PDMSUr_DOP_APTS_AgNP material presented greater homogeneity of size particles than those synthesized in the PDMSUr_DOP_APTS_15%HPW_AgNP, with size particles of around 30 nm and between 50-80 nm, respectively, and it was found to be present at a depth greater than 5 nm. The PDMSUr_DOP_APTS_15%HPW and PDMSUr_DOP_APTS_15% HPW_AgNP films completely inhibited the growth of all the Aspergillus strains, with fungistatic and fungicidal activity, respectively, and both materials were capable of being reused at least once without losing their antifungal effect.Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USPRodrigues Filho, Ubirajara PereiraSantos, Juliana Jarussi dos2024-09-25info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisapplication/pdfhttps://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75135/tde-05122024-102217/reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USPinstname:Universidade de São Paulo (USP)instacron:USPLiberar o conteúdo para acesso público.info:eu-repo/semantics/openAccesspor2024-12-05T15:04:02Zoai:teses.usp.br:tde-05122024-102217Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttp://www.teses.usp.br/PUBhttp://www.teses.usp.br/cgi-bin/mtd2br.plvirginia@if.usp.br|| atendimento@aguia.usp.br||virginia@if.usp.bropendoar:27212024-12-05T15:04:02Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP - Universidade de São Paulo (USP)false
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