Determinação da estrutura do nitrato de tris-(1-fenil-3,5-dimetilpirazol) prata(I)

• Ano de defesa: 1978
• Autor(a) principal: Francisco, Regina Helena Porto
• Tipo de documento: Dissertação
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertacoes da USP; Universidade de São Paulo; Instituto de Física e Química de São Carlos
• Palavras-chave em Português: complexo de pirazol; difração de raios-X; estrutura cristalina; nitrato de prata (I); crystal structure; pyrazole complex; silver (I) nitrate; X-ray diffraction
• Link de acesso: https://teses.usp.br/teses/disponiveis/54/54133/tde-08042026-113827/

A estrutura cristalina e molecular do complexo nitrato de tris (1-fenil-3,5-dimetilpirazol) prata (I) foi determinada por método de difração de raios-X por monocristal. Os dados cristalográficos são: sistema cristalino: trigonal; grupo espacial: R3; eixos hexagonais: a = 15,30(2) Å, c = 11,87(1) Å, α = β = 90,0(1)°, γ = 120,0(2)°; V = 2406 ų; Z = 3; d_obs (flotação) = 1,40 g/cm³; d_calc = 1,42 g/cm³; fórmula molecular: [Ag(C₁₁H₁₂N₂)₃]NO₃. As intensidades das reflexões foram medidas com o difratômetro automático CAD-4 (Enraf-Nonius) e radiação monocromatizada por cristal de grafite, MoKα. Aplicado o critério de aceitação, I > 2σ(I), foram mantidas 909 reflexões independentes para uso na análise da estrutura. A estrutura foi resolvida pelo método direto (MULTAN) para determinação das fases e por cálculos de Fourier diferença. O refinamento foi feito pelo método dos mínimos quadrados, usando matriz completa, até que as variações das coordenadas atômicas de posição e dos parâmetros térmicos anisotrópicos se tornaram menores que os valores dos desvios padrões respectivos e o fator R tornou-se 0,047. Devido a restrições de simetria do grupo espacial e da própria molécula, o íon Ag⁺ e o N do grupo nitrato estão em posição especial, sobre o eixo ternário. O íon Ag⁺ apresenta-se coordenado numa estrutura que corresponde a uma bi-pirâmide trigonal, coordenando-se no plano equatorial com os três N ligantes dos anéis pirazólicos e tendo nos ápices grupos nitrato, fora da esfera de coordenação. Deste modo, a estrutura pode ser descrita como cadeias não interligadas de bi-pirâmides que compartilham os vértices que contêm os nitratos. As distâncias Ag1N3(NO₃^-), Ag1O1(NO₃^-) e Ag1N2(pirazol) são, respectivamente: 5,82 Å, 5,46 Å e 2,243 Å. O ângulo N3(NO₃^-)Ag⁺N2(pirazol) e os três ângulos N2(pirazol)AgN2(pirazol) são, respectivamente: 92,34° e 119,83°.