Desenvolvimento de processos contínuos para a síntese do oleato de 2-etil-hexila catalisada por lipase imobilizada em copolímero magnetizado: emprego de reatores de leito fixo, fluidizado e fluidizado estabilizado magneticamente

Detalhes bibliográficos
Ano de defesa: 2024
Autor(a) principal: Silva, Mateus Vinicius Casagrande da
Orientador(a): Não Informado pela instituição
Banca de defesa: Não Informado pela instituição
Tipo de documento: Tese
Tipo de acesso: Acesso aberto
Idioma: por
Instituição de defesa: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Programa de Pós-Graduação: Não Informado pela instituição
Departamento: Não Informado pela instituição
País: Não Informado pela instituição
Palavras-chave em Português:
Link de acesso: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/97/97139/tde-11122024-173408/
Resumo: O objetivo do presente trabalho foi desenvolver processos contínuos para a síntese do oleato de 2-etil-hexila catalisada por lipase imobilizada em copolímero magnetizado empregando diferentes configurações de biorreatores, como reatores de leito fixo, fluidizado e fluidizado estabilizado magneticamente. O suporte utilizado para a imobilização da lipase de Candida antarctica (CALB) via adsorção física foi o poli(estireno-co-divinilbenzeno) magnetizado com Fe2O3 (STY-DVB-M). O biocatalisador apresentou atividade hidrolítica de 522,97 U g-1 (butirato de metila) e atividade sintética de 179,64 U g-1 (oleato de etila). Inicialmente, as reações de esterificação empregando ácido oleico e 2-etil-hexanol foram conduzidas em biorreator de leito fixo operado continuamente, sendo avaliada a influência do tempo espacial (3, 6 e 12 horas) e da razão molar (1:4 a 4:1 ácido:álcool) no rendimento de esterificação (%), na concentração (g L-1) e produtividade em éster (mmol g-1 h-1). Os maiores rendimentos (80- 85 %) foram obtidos quando se empregou excesso de reagente no meio reacional, tanto do álcool como do ácido. Entretanto, as maiores concentrações em éster (450-500 g L-1) foram obtidas nos maiores tempos espaciais e em razões molares mais próximas de 1:1. As produtividades mais elevadas (50-57 mmol g-1 h-1) foram obtidas nos menores tempos espaciais e também nas razões molares mais próximas de 1:1. Assim, a condição experimental empregando-se razão molar 1:1 e tempo espacial de 12 h, foi selecionada como a mais adequada para a síntese do oleato de 2-etil-hexila nesta configuração. A síntese conduzida em biorreator de leito fluidizado foi realizada na razão molar de 1:1, sendo variado o tempo espacial (6, 12 e 18 h) e a porosidade do leito (0,866, 0,892 e 0,916). A condição experimental selecionada como a mais adequada para a síntese do éster emoliente nesta configuração foi a que empregou 12 h de tempo espacial e 0,892 de porosidade do leito, visto que apresentou elevada produtividade (0,73 mmol g-1 h-1) e rendimento de esterificação satisfatório (48,24%). Posteriormente, foi desenvolvido o biorreator de leito fluidizado estabilizado magneticamente utilizando a condição mais adequada do biorreator de leito fluidizado, sendo variada a intensidade do campo magnético em 5, 10 e 15 mT. Neste sistema experimental obteve-se um tempo de meia-vida do biocatalisador de 2148 h e produtividade de 0,850 mmol g-1 h-1 com aplicação do campo de 15 mT. Os resultados deste trabalho demonstram que a lipase CALB imobilizada em STY-DVB-M foi bastante eficaz na síntese do éster emoliente oleato de 2-etil-hexila nas diferentes configurações de biorreatores avaliados. A utilização do biorreator de leito fluidizado estabilizado magneticamente mostrou-se uma tecnologia bastante interessante para esta aplicação, pois apresentou maior produtividade em éster e estabilidade operacional, em relação aos outros sistemas experimentais testados, demonstrando possíveis vantagens econômicas no desenvolvimento do bioprocesso.
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O suporte utilizado para a imobilização da lipase de Candida antarctica (CALB) via adsorção física foi o poli(estireno-co-divinilbenzeno) magnetizado com Fe2O3 (STY-DVB-M). O biocatalisador apresentou atividade hidrolítica de 522,97 U g-1 (butirato de metila) e atividade sintética de 179,64 U g-1 (oleato de etila). Inicialmente, as reações de esterificação empregando ácido oleico e 2-etil-hexanol foram conduzidas em biorreator de leito fixo operado continuamente, sendo avaliada a influência do tempo espacial (3, 6 e 12 horas) e da razão molar (1:4 a 4:1 ácido:álcool) no rendimento de esterificação (%), na concentração (g L-1) e produtividade em éster (mmol g-1 h-1). Os maiores rendimentos (80- 85 %) foram obtidos quando se empregou excesso de reagente no meio reacional, tanto do álcool como do ácido. Entretanto, as maiores concentrações em éster (450-500 g L-1) foram obtidas nos maiores tempos espaciais e em razões molares mais próximas de 1:1. As produtividades mais elevadas (50-57 mmol g-1 h-1) foram obtidas nos menores tempos espaciais e também nas razões molares mais próximas de 1:1. Assim, a condição experimental empregando-se razão molar 1:1 e tempo espacial de 12 h, foi selecionada como a mais adequada para a síntese do oleato de 2-etil-hexila nesta configuração. A síntese conduzida em biorreator de leito fluidizado foi realizada na razão molar de 1:1, sendo variado o tempo espacial (6, 12 e 18 h) e a porosidade do leito (0,866, 0,892 e 0,916). A condição experimental selecionada como a mais adequada para a síntese do éster emoliente nesta configuração foi a que empregou 12 h de tempo espacial e 0,892 de porosidade do leito, visto que apresentou elevada produtividade (0,73 mmol g-1 h-1) e rendimento de esterificação satisfatório (48,24%). Posteriormente, foi desenvolvido o biorreator de leito fluidizado estabilizado magneticamente utilizando a condição mais adequada do biorreator de leito fluidizado, sendo variada a intensidade do campo magnético em 5, 10 e 15 mT. Neste sistema experimental obteve-se um tempo de meia-vida do biocatalisador de 2148 h e produtividade de 0,850 mmol g-1 h-1 com aplicação do campo de 15 mT. Os resultados deste trabalho demonstram que a lipase CALB imobilizada em STY-DVB-M foi bastante eficaz na síntese do éster emoliente oleato de 2-etil-hexila nas diferentes configurações de biorreatores avaliados. A utilização do biorreator de leito fluidizado estabilizado magneticamente mostrou-se uma tecnologia bastante interessante para esta aplicação, pois apresentou maior produtividade em éster e estabilidade operacional, em relação aos outros sistemas experimentais testados, demonstrando possíveis vantagens econômicas no desenvolvimento do bioprocesso.The objective of the present work was to develop continuous processes for the synthesis of 2-ethyl-hexyl oleate catalyzed by lipase immobilized in magnetized copolymer using different bioreactor configurations, such as fixed bed, fluidized and magnetically stabilized fluidized bioreactors. The support used for the immobilization of Candida antarctica lipase (CALB) via physical adsorption was poly(styrene-co-divinylbenzene) magnetized with Fe2O3 (STYDVB-M). The biocatalyst presented hydrolytic activity of 522.97 U g-1 (methyl butyrate) and synthetic activity of 179.64 U g-1 (ethyl oleate). Initially, the esterification reactions using oleic acid and 2-ethylhexanol were conducted in a fixed-bed bioreactor operated continuously, and the influence of space time (3, 6 and 12 hours) and molar ratio (1:4 to 4 :1 acid:alcohol) in esterification yield (%), concentration (g L-1) and ester productivity (mmol g-1 h-1). The highest yields (80-85%) were obtained when an excess of reagent was used in the reaction medium, both alcohol and acid. However, the highest ester concentrations (450-500 g L-1) were obtained at longer space times and at molar ratios closer to 1:1. The highest productivities (50-57 mmol g-1 h-1) were obtained in the shortest space times and also in molar ratios closest to 1:1. Thus, the experimental condition using a 1:1 molar ratio and a space time of 12 h was selected as the most suitable for the synthesis of 2-ethyl-hexyl oleate in this reactor. The synthesis conducted in a fluidized bed bioreactor was carried out at a molar ratio of 1:1, with the space time (6, 12 and 18 h) and bed porosity (0.866, 0.892 and 0.916). The experimental condition selected as the most suitable for the synthesis of the emollient ester in this configuration was the one that used 12 h of space time and 0.892 of bed porosity, as it presented high productivity (0.73 mmol g-1 h-1) and satisfactory esterification yield (48.24%). Subsequently, the magnetically stabilized fluidized bed bioreactor was developed, using the most suitable condition of the fluidized bed bioreactor, the intensity of the magnetic field was varied at 5, 10 and 15 mT. In this experimental system, a biocatalyst half-life of 2148 h and productivity of 0.850 mmol g-1 h-1 were obtained with application of a 15 mT field. The results of this work demonstrate that the lipase CALB immobilized in STY-DVB-M was very effective in the synthesis of the emollient ester 2-ethyl-hexyl oleate in the different bioreactor configurations evaluated. The use of a magnetically stabilized fluidized bed bioreactor proved to be a very interesting technology for this application, as it presented greater ester productivity and operational stability, in relation to the other experimental systems tested, demonstrating possible economic advantages in the development of the bioprocess.Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USPFreitas, Larissa deSilva, Mateus Vinicius Casagrande da2024-02-23info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/doctoralThesisapplication/pdfhttps://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/97/97139/tde-11122024-173408/reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USPinstname:Universidade de São Paulo (USP)instacron:USPLiberar o conteúdo para acesso público.info:eu-repo/semantics/openAccesspor2024-12-11T19:40:02Zoai:teses.usp.br:tde-11122024-173408Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttp://www.teses.usp.br/PUBhttp://www.teses.usp.br/cgi-bin/mtd2br.plvirginia@if.usp.br|| atendimento@aguia.usp.br||virginia@if.usp.bropendoar:27212024-12-11T19:40:02Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP - Universidade de São Paulo (USP)false
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