Transistores orgânicos por efeito de campo: mapeamento do campo elétrico no dispositivo e uso de monocamadas automontadas para melhorar seu desempenho

Detalhes bibliográficos
Ano de defesa: 2025
Autor(a) principal: Sousa, Marcos da Silva
Orientador(a): Não Informado pela instituição
Banca de defesa: Não Informado pela instituição
Tipo de documento: Tese
Tipo de acesso: Acesso aberto
Idioma: por
Instituição de defesa: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Programa de Pós-Graduação: Não Informado pela instituição
Departamento: Não Informado pela instituição
País: Não Informado pela instituição
Palavras-chave em Português:
Link de acesso: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/76/76134/tde-15052025-092053/
Resumo: Os transistores são o alicerce da eletrônica tradicional, enquanto os transistores orgânicos por efeito de campo (OFETs) desempenham um papel semelhante na eletrônica orgânica, com potencial para viabilizar aplicações anteriormente inviáveis com materiais inorgânicos. O desempenho dos OFETs depende fortemente da distribuição do campo elétrico na camada dielétrica e das propriedades das interfaces. Compreender esses aspectos é essencial para otimizar a performance dos dispositivos, uma vez que a distribuição do campo influencia diretamente a acumulação de portadores no canal condutor, localizado na interface dielétrico/semicondutor. Na primeira parte deste estudo, OFETs baseados no semicondutor orgânico P3HT e no dielétrico polar PMMA foram fabricados e caracterizados, apresentando parâmetros elétricos consistentes com os da literatura. Utilizando espectroscopia vibracional por geração de soma de frequências (SFG), analisamos a distribuição do campo elétrico na camada dielétrica durante a operação do dispositivo. Espectros SFG das vibrações do grupo C=O no PMMA demonstraram uma relação linear entre a amplitude do sinal e a tensão de porta aplicada, atribuída ao alinhamento preferencial dos dipolos do isolante. As imagens de SFG revelaram inhomogeneidades no sinal, indicando a presença de traps no semicondutor. Além disso, os padrões médios de intensidade apresentaram consistência parcial com os modelos teóricos de aproximação do canal gradual e de Schmechel et al., sugerindo inversão de carga em um ponto específico do canal. Além disso, os dois picos de ressonância da carbonila no PMMA ocorrem sempre simultaneamente ao longo do canal, oferecendo uma nova perspectiva sobre sua origem. Na segunda parte, investigamos o impacto no desempenho dos OFETs de monocamadas automontadas (SAMs) na interface dielétrico-semicondutor. Monocamadas altamente compactadas, como o ODPA, promoveram a cristalização natural do semicondutor, resultando em altas mobilidades e excelente estabilidade operacional de OFETs baseados em P3HT, enquanto com semicondutores de cadeias laterais longas, o efeito da funcionalização do dielétrico foi menor. Por outro lado, monocamadas moderadamente compactadas, como o DOAB, permitiram interações mais eficazes com semicondutores de cadeias longas, resultando em melhorias expressivas em parâmetros como a razão on/off, que foi 37 vezes maior que a obtida com ODPA. Em contraste, monocamadas mais desordenadas, como as do CTAB, levaram a desempenhos inferiores ou similares aos dos dispositivos sem SAMs. Esses resultados destacam a importância da engenharia interfacial para explorar a sinergia entre as características das SAMs e as propriedades dos semicondutores, ampliando as possibilidades de otimização de OFETs. Combinando espectroscopia altamente sensível às interfaces e à orientação de grupos polares com estratégias de engenharia interfacial, este estudo contribui para o avanço da eletrônica orgânica, ampliando o entendimento do funcionamento de OFETs e oferecendo novas perspectivas para o projeto de transistores mais eficientes e estáveis, com aplicações potenciais em diversas áreas tecnológicas.
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Compreender esses aspectos é essencial para otimizar a performance dos dispositivos, uma vez que a distribuição do campo influencia diretamente a acumulação de portadores no canal condutor, localizado na interface dielétrico/semicondutor. Na primeira parte deste estudo, OFETs baseados no semicondutor orgânico P3HT e no dielétrico polar PMMA foram fabricados e caracterizados, apresentando parâmetros elétricos consistentes com os da literatura. Utilizando espectroscopia vibracional por geração de soma de frequências (SFG), analisamos a distribuição do campo elétrico na camada dielétrica durante a operação do dispositivo. Espectros SFG das vibrações do grupo C=O no PMMA demonstraram uma relação linear entre a amplitude do sinal e a tensão de porta aplicada, atribuída ao alinhamento preferencial dos dipolos do isolante. As imagens de SFG revelaram inhomogeneidades no sinal, indicando a presença de traps no semicondutor. Além disso, os padrões médios de intensidade apresentaram consistência parcial com os modelos teóricos de aproximação do canal gradual e de Schmechel et al., sugerindo inversão de carga em um ponto específico do canal. Além disso, os dois picos de ressonância da carbonila no PMMA ocorrem sempre simultaneamente ao longo do canal, oferecendo uma nova perspectiva sobre sua origem. Na segunda parte, investigamos o impacto no desempenho dos OFETs de monocamadas automontadas (SAMs) na interface dielétrico-semicondutor. Monocamadas altamente compactadas, como o ODPA, promoveram a cristalização natural do semicondutor, resultando em altas mobilidades e excelente estabilidade operacional de OFETs baseados em P3HT, enquanto com semicondutores de cadeias laterais longas, o efeito da funcionalização do dielétrico foi menor. Por outro lado, monocamadas moderadamente compactadas, como o DOAB, permitiram interações mais eficazes com semicondutores de cadeias longas, resultando em melhorias expressivas em parâmetros como a razão on/off, que foi 37 vezes maior que a obtida com ODPA. Em contraste, monocamadas mais desordenadas, como as do CTAB, levaram a desempenhos inferiores ou similares aos dos dispositivos sem SAMs. Esses resultados destacam a importância da engenharia interfacial para explorar a sinergia entre as características das SAMs e as propriedades dos semicondutores, ampliando as possibilidades de otimização de OFETs. Combinando espectroscopia altamente sensível às interfaces e à orientação de grupos polares com estratégias de engenharia interfacial, este estudo contribui para o avanço da eletrônica orgânica, ampliando o entendimento do funcionamento de OFETs e oferecendo novas perspectivas para o projeto de transistores mais eficientes e estáveis, com aplicações potenciais em diversas áreas tecnológicas.Transistors are the cornerstone of traditional electronics, while organic field-effect transistors (OFETs) play a similar role in organic electronics, with the potential to enable applications previously unattainable using inorganic materials. The performance of OFETs is strongly influenced by the distribution of the electric field within the dielectric layer and the properties of the interfaces. Understanding these aspects is critical for optimizing device performance, as the field distribution directly affects charge accumulation in the conducting channel located at the dielectric/semiconductor interface. In the first part of this study, OFETs based on the organic semiconductor P3HT and the polar dielectric PMMA were fabricated and characterized, yielding electrical parameters consistent with those reported in the literature. Using sum-frequency generation (SFG) vibrational spectroscopy, we analyzed the distribution of the electric field in the dielectric layer during device operation. SFG spectra of the C=O vibrations in PMMA demonstrated a linear relationship between the signal amplitude and the applied gate voltage, attributed to the preferential alignment of dipoles in the dielectric. The SFG images revealed a non-uniform electric field in the dielectric layer along the channel, with average intensity patterns partially consistent with theoretical models, including the gradual channel approximation and the model proposed by Schmechel et al., suggesting charge inversion at a specific point within the channel. We also found that the two carbonyl resonance peaks in PMMA always occur simultaneously along the channel, offering a new perspective on their origin. In the second part, we investigated the impact of self-assembled monolayers (SAMs) at the dielectric/ semiconductor interface on the device performance. Highly compact SAMs, such as ODPA, promoted the natural crystallization of the semiconductor, leading to high mobilities and excellent operational stability for devices based on P3HT, while for semiconductors with long side chains their effect on the device performance was smaller. Conversely, moderately compact SAMs, like DOAB, facilitated more effective interactions with long-chain semiconductors, resulting in substantial improvements in parameters such as the on/off ratio, which was 37 times greater than that obtained with ODPA. In contrast, disordered SAMs, such as those formed by CTAB, yielded performance comparable to or worse than that for devices without SAMs. These findings underscore the importance of interfacial engineering to explore the synergy between the properties of SAMs and semiconductors, expanding the scope for optimization of OFETs. By combining spectroscopic techniques that are highly sensitive to interfaces and polar group orientation with interfacial engineering strategies, this study contributes to advancing organic electronics, providing a deeper understanding of OFET operation and new insights for designing more efficient and stable transistors, with potential applications across various technological fields.Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USPMiranda, Paulo BarbeitasSousa, Marcos da Silva2025-03-17info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/doctoralThesisapplication/pdfhttps://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/76/76134/tde-15052025-092053/reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USPinstname:Universidade de São Paulo (USP)instacron:USPLiberar o conteúdo para acesso público.info:eu-repo/semantics/openAccesspor2025-05-15T19:15:02Zoai:teses.usp.br:tde-15052025-092053Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttp://www.teses.usp.br/PUBhttp://www.teses.usp.br/cgi-bin/mtd2br.plvirginia@if.usp.br|| atendimento@aguia.usp.br||virginia@if.usp.bropendoar:27212025-05-15T19:15:02Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP - Universidade de São Paulo (USP)false
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