Síntese e caracterização de beads de celulose para aplicação como suporte na obtenção de fotocatalisadores e biocatalisadores

Detalhes bibliográficos
Ano de defesa: 2025
Autor(a) principal: Pereira, Renan Amarante
Orientador(a): Não Informado pela instituição
Banca de defesa: Não Informado pela instituição
Tipo de documento: Dissertação
Tipo de acesso: Acesso aberto
Idioma: por
Instituição de defesa: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Programa de Pós-Graduação: Não Informado pela instituição
Departamento: Não Informado pela instituição
País: Não Informado pela instituição
Palavras-chave em Português:
Link de acesso: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/97/97139/tde-27062025-121959/
Resumo: A preparação de beads de celulose foi estudada utilizando a técnica de gotejamento para aplicação como suporte na obtenção de catalisadores para biocatálise e fotocatálise. Na biocatálise, o bead de celulose foi preparado em solução de ácido nítrico e, após secagem, foi utilizado como suporte para imobilização da lipase de Candida rugosa (LCR). A fim de aumentar a interação entre a enzima e o suporte de celulose, foram realizados pré-tratamentos no suporte e a imobilização da LCR foi realizada por ligação covalente empregando agentes de ativação. Os três biocatalisadores sintetizados e selecionados foram: LCR-BEAD-EPI (bead sem nenhum tipo de pré-tratamento ativado com epicloridrina), LCR-BEAD-CALC-EPI (bead calcinado ativado com epicloridrina) e LCR-BEAD-SIL+UL-EPI (bead silanizado submetido ao ultrassom e ativado com epicloridrina) e apresentaram atividades hidrolíticas de 2788,86, 2814,51 e 2818,58 U g-1 respectivamente. A caracterização por MEV e FTIR comprovaram a imobilização da LCR no suporte. O complexo LCR-BEAD-EPI foi selecionado para dar continuidade ao trabalho, apresentando pH e temperatura ótima na faixa de 7 a 8 e 40 a 50ºC, respectivamente, Km = 991 mmol L-1 e Vmax = 4897 U g-1, além de demonstrar boa estabilidade térmica, mantendo 96% da atividade inicial após 4h a 50ºC. Na hidrólise do efluente de laticínio, o melhor desempenho do LCR-BEAD-EPI foi obtido quando foi empregado 10 % de biocatalisador (m/v) em pH = 8,0, liberando cerca de 50 mM de ácidos graxos em 4h de reação. Na fotocatálise, o processo de preparação dos beads de celulose foi diferente, visto que o fotocatalisador híbrido sintetizado a partir de xerogel de carbono/óxido de zinco/dióxido de estanho (XC/ZnO-SnO2) foi adicionado na etapa de dissolução da celulose e o complexo bead/fotocatalisador (CB-Cat) foi obtido a partir do gotejamento dessa mistura em solução de cloreto de sódio. A aplicação na remoção do azul de metileno foi realizada considerando o processo simultâneo de adsorção/fotocatálise, o qual foi realizado sob luz solar simulada. A caracterização do CB-Cat indicou uma boa dispersão do fotocatalisador ao longo da matriz de celulose, confirmando sua incorporação e disponibilidade para o processo de ativação fotônica. Os resultados mostraram que o processo simultâneo de adsorção/fotocatálise foi o mais eficaz para otimizar a remoção do azul de metileno (MB), especialmente quando comparado ao processo de adsorção isolado. Adicionalmente, a regeneração do CB-Cat entre os ciclos foi favorável para manter o desempenho na remoção do MB e a avaliação do mecanismo fotocatalítico evidenciou que os radicais hidroxila e superóxido foram os principais responsáveis pela degradação do poluente. Os beads de celulose mostraram-se eficientes para utilização como suportes para a obtenção de biocatalisadores e fotocatalisadores, apresentando bom desempenho no tratamento de efluentes, sugerindo potencial para diferentes aplicações.
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Os três biocatalisadores sintetizados e selecionados foram: LCR-BEAD-EPI (bead sem nenhum tipo de pré-tratamento ativado com epicloridrina), LCR-BEAD-CALC-EPI (bead calcinado ativado com epicloridrina) e LCR-BEAD-SIL+UL-EPI (bead silanizado submetido ao ultrassom e ativado com epicloridrina) e apresentaram atividades hidrolíticas de 2788,86, 2814,51 e 2818,58 U g-1 respectivamente. A caracterização por MEV e FTIR comprovaram a imobilização da LCR no suporte. O complexo LCR-BEAD-EPI foi selecionado para dar continuidade ao trabalho, apresentando pH e temperatura ótima na faixa de 7 a 8 e 40 a 50ºC, respectivamente, Km = 991 mmol L-1 e Vmax = 4897 U g-1, além de demonstrar boa estabilidade térmica, mantendo 96% da atividade inicial após 4h a 50ºC. Na hidrólise do efluente de laticínio, o melhor desempenho do LCR-BEAD-EPI foi obtido quando foi empregado 10 % de biocatalisador (m/v) em pH = 8,0, liberando cerca de 50 mM de ácidos graxos em 4h de reação. Na fotocatálise, o processo de preparação dos beads de celulose foi diferente, visto que o fotocatalisador híbrido sintetizado a partir de xerogel de carbono/óxido de zinco/dióxido de estanho (XC/ZnO-SnO2) foi adicionado na etapa de dissolução da celulose e o complexo bead/fotocatalisador (CB-Cat) foi obtido a partir do gotejamento dessa mistura em solução de cloreto de sódio. A aplicação na remoção do azul de metileno foi realizada considerando o processo simultâneo de adsorção/fotocatálise, o qual foi realizado sob luz solar simulada. A caracterização do CB-Cat indicou uma boa dispersão do fotocatalisador ao longo da matriz de celulose, confirmando sua incorporação e disponibilidade para o processo de ativação fotônica. Os resultados mostraram que o processo simultâneo de adsorção/fotocatálise foi o mais eficaz para otimizar a remoção do azul de metileno (MB), especialmente quando comparado ao processo de adsorção isolado. Adicionalmente, a regeneração do CB-Cat entre os ciclos foi favorável para manter o desempenho na remoção do MB e a avaliação do mecanismo fotocatalítico evidenciou que os radicais hidroxila e superóxido foram os principais responsáveis pela degradação do poluente. Os beads de celulose mostraram-se eficientes para utilização como suportes para a obtenção de biocatalisadores e fotocatalisadores, apresentando bom desempenho no tratamento de efluentes, sugerindo potencial para diferentes aplicações.The preparation of cellulose beads using the dropping technique was studied for application as supports of catalysts for biocatalysis and photocatalysis. In biocatalysis, the cellulose bead was prepared in nitric acid solution and, after drying, was used as a support for the immobilization of Candida rugosa lipase (LCR). To enhance the interaction between the enzyme and the cellulose support, pretreatments were applied and the immobilization of LCR was achieved via covalent bonding using activation agents. The three synthesized and selected biocatalysts were: LCR-BEAD-EPI (bead with no pretreatment activated with epichlorohydrin), LCR-BEAD-CALC-EPI (calcinated bead activated with epichlorohydrin), and LCR-BEAD-SIL+UL-EPI (silanized bead subjected to ultrasound and activated with epichlorohydrin), showing hydrolytic activities of 2788.86, 2814.51, and 2818.58 U g-1, respectively. The characterization by SEM and FTIR confirmed the immobilization of LCR on the supports. The complex LCR-BEAD-EPI was selected for further investigation and exhibited optimal pH and temperature ranges of 7 to 8 and 40 to 50°C, respectively, with Km = 991 mmol L-1 and Vmax = 4897 U g-1, in addition to that, demonstrated good thermal stability, maintaining 96% of its initial activity after 4 hours at 50°C. In the hydrolysis of dairy effluent, the best performance of LCR-BEAD-EPI was achieved when 10% of the biocatalyst was employed at pH = 8.0, releasing approximately 50 mM of fatty acids in 4 hours of reaction. In photocatalysis, the preparation process of cellulose beads differed from the biocatalysis as the hybrid photocatalyst, synthesized from carbon xerogel/zinc oxide/tin dioxide (XC/ZnO-SnO2), was added during the cellulose dissolution step. The bead/photocatalyst complex (CB-Cat) was then obtained by dropping this mixture into a sodium chloride solution. The application for methylene blue removal was carried out considering the simultaneous adsorption/photocatalysis process, which was performed under simulated solar light. The characterization of CB-Cat indicated good dispersion of the photocatalyst along the cellulose matrix, confirming its incorporation and availability for the photonic activation process. Results showed that the simultaneous adsorption/photocatalysis process was the most effective for optimizing methylene blue (MB) removal, particularly when compared to the isolated adsorption process. Furthermore, the regeneration of CB-Cat between cycles was favorable for maintaining its performance in MB removal, and the evaluation of the photocatalytic mechanism revealed that hydroxyl and superoxide radicals were the main contributors to the degradation of the pollutant. The cellulose beads proved to be effective as supports for the development of biocatalysts and photocatalysts, showing good performance in effluent treatment, suggesting potential for various applications.Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USPFreitas, Larissa deRodrigues, Liana AlvaresPereira, Renan Amarante2025-05-16info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisapplication/pdfhttps://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/97/97139/tde-27062025-121959/reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USPinstname:Universidade de São Paulo (USP)instacron:USPLiberar o conteúdo para acesso público.info:eu-repo/semantics/openAccesspor2025-06-27T15:25:02Zoai:teses.usp.br:tde-27062025-121959Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttp://www.teses.usp.br/PUBhttp://www.teses.usp.br/cgi-bin/mtd2br.plvirginia@if.usp.br|| atendimento@aguia.usp.br||virginia@if.usp.bropendoar:27212025-06-27T15:25:02Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP - Universidade de São Paulo (USP)false
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