Espectroscopia Raman em Ciências Forenses: triagem de substâncias ilí­citas e análise de alguns medicamentos falsificados

• Ano de defesa: 2023
• Autor(a) principal: Moreira, Rodrigo Valim
• Tipo de documento: Tese
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
• Palavras-chave em Português: Chemometrics; Ciência Forense; Equipamentos portáteis; Espectroscopia Raman; Forensic Science; Mapeamento Raman; Portable equipment; Quimiometria; Raman mapping; Raman spectroscopy; SERS surface; Superfícies SERS

A presente Tese compreende análises de medicamentos falsificados e entorpecentes utilizando espectroscopia Raman aliada à quimiometria, empregando metodologias práticas que possam ser incorporadas à prática pericial de rotina, tanto em campo quanto em laboratório. Dentro dessa perspectiva, desenvolveram-se substratos nanoestruturados de cobre com prata para serem utilizados com equipamentos Raman, principalmente portáteis, que se mostraram eficientes para o efeito SERS na região de 785 nm. Um dos equipamentos portáteis, o ReporteR (DeltaNu), foi utilizado para analisar comprimidos apreendidos como ecstasy e dos seis lotes ele produziu espectros Raman apenas de dois. Quando a análise foi feita utilizando o efeito SERS através das superfícies de cobre e prata, foi possível obter espectros SERS dos seis lotes, demonstrando a capacidade dessas superfícies em melhorar a performance de equipamentos portáteis, inclusive em campo. Esse mesmo conjunto de lotes de comprimidos foram avaliados com outro equipamento portátil, o Bravo (Bruker), a fim de comparar a performance desses dois equipamentos portáteis com a do equipamento de bancada, o inVia (Renishaw). Notou-se que a performance do equipamento portátil Bravo foi superior ao ReporteR quando se avaliou resolução espectral e relação sinal/ruído, e teve um desempenho semelhante ao equipamento de bancada, porém com uma resolução espectral menor. Isso demonstra a viabilidade de equipamentos portáteis nas análises de rotina de laboratórios forenses. Medicamentos para disfunção erétil, com princípio ativo citrato de sildenafila, foram analisados utilizando o método de mapeamento Raman para comparar medicamentos autênticos com os apreendidos e identificar padrões nas imagens químicas a fim de se conseguir distingui-los em uma triagem rápida e objetiva. Com as imagens químicas foi possível identificar as composições dos medicamentos apreendidos e também levantar informações sobre o processo de fabricação desses produtos, sendo capaz de identificar processos de mistura seca e de granulação via úmida. Por fim, esses medicamentos foram analisados utilizando o algoritmo quimiométrico PLS-DA, com o intuito de criar um modelo de análise de triagem para avaliar se o lote é verdadeiro ou falso. Tal modelo foi desenvolvido para equipamento de bancada e portátil, sendo que ambos apresentaram bons resultados na capacidade de discriminação entre verdadeiros e falsos e assim, conseguiu-se realizar uma triagem capaz de diminuir significativamente o número de análises confirmatórias, como HPLC e/GC-MS por exemplo.