Estudos eletroquimicos e elipsometricos de filmes de polianilina depositados potenciodinamicamente
| Ano de defesa: | 1995 |
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| Tipo de documento: | Tese |
| Tipo de acesso: | Acesso aberto |
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| Instituição de defesa: |
Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
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| Programa de Pós-Graduação: |
Não Informado pela instituição
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| Departamento: |
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| País: |
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| Palavras-chave em Português: | |
| Link de acesso: | https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75131/tde-25072025-172757/ |
Resumo: | No presente trabalho apresenta-se um estudo sobre a eletrodeposição potenciodinâmica da polianilina sobre platina, ouro e carbono vítreo em meio de ácido sulfúrico e clorídrico em diferentes intervalos de potenciais de oxidação: síntese (1) 0,04 V/ERH - 1,40 V/ERH, síntese (2) 0,04 V/ERH - 1,15 V/ERH e síntese (3) 0,04 V/ERH - 0,90 V/ERH. Numa primeira etapa o monômero foi oxidado sobre cada um dos três substratos descritos, sendo que a eficiência de síntese foi mais elevada nos dois substratos mais nobres. A análise das correntes capacitivas, medidas através de voltametria cíclica em diferentes velocidades de varredura, mostrou que a \"capacitância aparente\" associada ao polímero é maior quando este se encontra em meio sulfúrico e é sintetizado no menor intervalo de potenciais. Na segunda etapa foram realizadas medidas elipsométricas sobre o polímero polarizado nos estados reduzido e oxidado, desde os estágios iniciais da eletrodeposição sobre platina até espessuras próximas de 3000 Å . O resultado do modelamento dos parâmetros elipsométricos revelou que o polímero cresce a partir da formação de núcleos que se desenvolvem, recobrindo toda a superfíc ie do eletrodo, sequencialmente a polianilina aumenta de espessura e sofre um processo de adensamento até atingir uma \"espessura crítica\", a partir da qual se apresenta uma segunda fase polimérica, com índice de refração e coeficiente de extinção inferiores aos observados para o polímero na \"espessura crítica\". Os espectros do índice de refração e do coeficiente de extinção permitiram também visualizar a existência de fenômenos de irreversibilidade do processo redox na polianilina. |
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Estudos eletroquimicos e elipsometricos de filmes de polianilina depositados potenciodinamicamenteElectrochemical and ellipsometric studies of potentiodynamically deposited polyaniline filmsdeposição potenciodinâmicaelectrochemical studiesestudos eletroquímicosfilmes finospolianilina (PANI)polyaniline (PANI)potentiodynamic depositionthin filmsNo presente trabalho apresenta-se um estudo sobre a eletrodeposição potenciodinâmica da polianilina sobre platina, ouro e carbono vítreo em meio de ácido sulfúrico e clorídrico em diferentes intervalos de potenciais de oxidação: síntese (1) 0,04 V/ERH - 1,40 V/ERH, síntese (2) 0,04 V/ERH - 1,15 V/ERH e síntese (3) 0,04 V/ERH - 0,90 V/ERH. Numa primeira etapa o monômero foi oxidado sobre cada um dos três substratos descritos, sendo que a eficiência de síntese foi mais elevada nos dois substratos mais nobres. A análise das correntes capacitivas, medidas através de voltametria cíclica em diferentes velocidades de varredura, mostrou que a \"capacitância aparente\" associada ao polímero é maior quando este se encontra em meio sulfúrico e é sintetizado no menor intervalo de potenciais. Na segunda etapa foram realizadas medidas elipsométricas sobre o polímero polarizado nos estados reduzido e oxidado, desde os estágios iniciais da eletrodeposição sobre platina até espessuras próximas de 3000 Å . O resultado do modelamento dos parâmetros elipsométricos revelou que o polímero cresce a partir da formação de núcleos que se desenvolvem, recobrindo toda a superfíc ie do eletrodo, sequencialmente a polianilina aumenta de espessura e sofre um processo de adensamento até atingir uma \"espessura crítica\", a partir da qual se apresenta uma segunda fase polimérica, com índice de refração e coeficiente de extinção inferiores aos observados para o polímero na \"espessura crítica\". Os espectros do índice de refração e do coeficiente de extinção permitiram também visualizar a existência de fenômenos de irreversibilidade do processo redox na polianilina.An investigation is made of the potentiodynamic electrodepos ition of polyaniline films on platinum, gold and vitreous carbon electrodes were in sulfuric and hydrochloric acid solutions using several ranges for the potential cycling: (1) 0.04 to 1.40 V vs. RHE (reversible hydrogen electrode); (2) 0.04 to 1.15 V vs. RHE and 0.04 to 0.90 V vs. RHE. ln a first step, cyclic voltammetry at several scan rates were employed in the electrochemica l investigation of the synthesis and of the film properties. ln a second step, a spectroscopic ellipsometry study of the films was conducted for the polymer in the reduced and oxidized states on platinum electrodes, from the beginning of the polymerization process up to thicknesses of about 3,000 Å . The main conclusions of the work were: (i) the efficiency of the synthesis as higher for was gold and platinum substrates; (ii) the apparent film capacitance was higher for the polymer prepared in sulfuric acid solutions and in the smallest range of potential cycling; (iii) the modelling of the ellipsometric data showed that in all cases the electrodeposition of the polymer starts with a nucleation process, followed by a densification step up to a criticai thickness, and ending with the precipitation of a much less dense layer on top of the first one; (iv) the spectra of the índex of refraction and extinction coefficient of the films in the reduced and oxidized states showed that, for the thicker films, the reduction process is irreversible.Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USPTicianelli, Edson AntonioCruz, Carlos Marcus Gomes da Silva1995-10-26info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/doctoralThesisapplication/pdfhttps://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75131/tde-25072025-172757/reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USPinstname:Universidade de São Paulo (USP)instacron:USPLiberar o conteúdo para acesso público.info:eu-repo/semantics/openAccesspor2025-07-28T11:30:02Zoai:teses.usp.br:tde-25072025-172757Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttp://www.teses.usp.br/PUBhttp://www.teses.usp.br/cgi-bin/mtd2br.plvirginia@if.usp.br|| atendimento@aguia.usp.br||virginia@if.usp.bropendoar:27212025-07-28T11:30:02Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP - Universidade de São Paulo (USP)false |
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No presente trabalho apresenta-se um estudo sobre a eletrodeposição potenciodinâmica da polianilina sobre platina, ouro e carbono vítreo em meio de ácido sulfúrico e clorídrico em diferentes intervalos de potenciais de oxidação: síntese (1) 0,04 V/ERH - 1,40 V/ERH, síntese (2) 0,04 V/ERH - 1,15 V/ERH e síntese (3) 0,04 V/ERH - 0,90 V/ERH. Numa primeira etapa o monômero foi oxidado sobre cada um dos três substratos descritos, sendo que a eficiência de síntese foi mais elevada nos dois substratos mais nobres. A análise das correntes capacitivas, medidas através de voltametria cíclica em diferentes velocidades de varredura, mostrou que a \"capacitância aparente\" associada ao polímero é maior quando este se encontra em meio sulfúrico e é sintetizado no menor intervalo de potenciais. Na segunda etapa foram realizadas medidas elipsométricas sobre o polímero polarizado nos estados reduzido e oxidado, desde os estágios iniciais da eletrodeposição sobre platina até espessuras próximas de 3000 Å . O resultado do modelamento dos parâmetros elipsométricos revelou que o polímero cresce a partir da formação de núcleos que se desenvolvem, recobrindo toda a superfíc ie do eletrodo, sequencialmente a polianilina aumenta de espessura e sofre um processo de adensamento até atingir uma \"espessura crítica\", a partir da qual se apresenta uma segunda fase polimérica, com índice de refração e coeficiente de extinção inferiores aos observados para o polímero na \"espessura crítica\". Os espectros do índice de refração e do coeficiente de extinção permitiram também visualizar a existência de fenômenos de irreversibilidade do processo redox na polianilina. |
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