Influência da metodologia de síntese na preparação de nanopartículas luminescentes de KYb2F7 e KYb3F10 dopadas com TR3+ com emissão por upconversion

Detalhes bibliográficos
Ano de defesa: 2023
Autor(a) principal: Silva, Andreza Cristina Souza
Orientador(a): Não Informado pela instituição
Banca de defesa: Não Informado pela instituição
Tipo de documento: Tese
Tipo de acesso: Acesso aberto
Idioma: por
Instituição de defesa: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Programa de Pós-Graduação: Não Informado pela instituição
Departamento: Não Informado pela instituição
País: Não Informado pela instituição
Palavras-chave em Português:
Link de acesso: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-28112025-102751/
Resumo: As terras raras (TR) são elementos químicos essenciais para diversas aplicações tecnológicas, especialmente em dispositivos fotônicos. Ao escolher uma matriz para produzir materiais luminescentes com íons TR, é importante considerar cuidadosamente os parâmetros para obter as propriedades desejadas. Neste trabalho, o objetivo principal foi desenvolver e estudar novas nanopartículas com conversão ascendente de luz, baseadas nas matrizes de fase ortorrômbica KYb2F7 e cúbica KYb3F10. As nanopartículas foram preparadas pelo método da coprecipitação, devido a vantagem de se produzir nanopartículas com um bom controle morfológico. Além disso, as nanopartículas foram dopadas com íons Tm3+ e Er3+ na intenção de produzir nanomateriais fotônicos com emissão via processos de conversão ascendente de energia, assim como dopadas com Eu3+ para a sondar a estrutura das matrizes. O principal desafio desse trabalho foi realizar a produção das fases ortorrômbica KYb2F7 e cúbica KYb3F10 corretamente, uma vez que a formação dessas fases é fortemente afetada pelos parâmetros de síntese. Portanto, foi possível controlar a proporção entre as fases cúbica (KYb3F10) e ortorrômbica (KYb2F7) através da variação dos parâmetros de síntese, como a natureza do precursor e solvente utilizado. A fase ortorrômbica foi preferencialmente formada quando se usou KF como precursor de fluoreto. A utilização de NH4F como precursor de íons fluoreto leva preferencialmente a formação da fase KYb3F10. Ao analisar as nanopartículas dopadas com diferentes concentrações de íons Tm3+ (0,1% a 10%), observou-se um impacto significativo na estrutura da matriz. O aumento da concentração de íons Tm3+ induz a formação da fase ortorrômbica, onde foi observado um deslocamento dos picos de difração no XPD, indicando uma deformação na estrutura cristalina da matriz devido à presença dos íons dopantes. Nos espectros de luminescência, foram observadas emissões características do íon Tm3+ quando a amostra foi excitada na região de absorção do íon Yb3+ (980 nm). Isso indica a ocorrência de um mecanismo de conversão ascendente, no qual os íons Yb3+ transferem fótons de baixa energia para um íon Tm3+, resultando em bandas de emissão intensas na região do infravermelho próximo. Estes resultados sugerem um forte potencial em aplicações futuras em diagnósticos por bioimageamento e biosensores.
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As nanopartículas foram preparadas pelo método da coprecipitação, devido a vantagem de se produzir nanopartículas com um bom controle morfológico. Além disso, as nanopartículas foram dopadas com íons Tm3+ e Er3+ na intenção de produzir nanomateriais fotônicos com emissão via processos de conversão ascendente de energia, assim como dopadas com Eu3+ para a sondar a estrutura das matrizes. O principal desafio desse trabalho foi realizar a produção das fases ortorrômbica KYb2F7 e cúbica KYb3F10 corretamente, uma vez que a formação dessas fases é fortemente afetada pelos parâmetros de síntese. Portanto, foi possível controlar a proporção entre as fases cúbica (KYb3F10) e ortorrômbica (KYb2F7) através da variação dos parâmetros de síntese, como a natureza do precursor e solvente utilizado. A fase ortorrômbica foi preferencialmente formada quando se usou KF como precursor de fluoreto. A utilização de NH4F como precursor de íons fluoreto leva preferencialmente a formação da fase KYb3F10. Ao analisar as nanopartículas dopadas com diferentes concentrações de íons Tm3+ (0,1% a 10%), observou-se um impacto significativo na estrutura da matriz. O aumento da concentração de íons Tm3+ induz a formação da fase ortorrômbica, onde foi observado um deslocamento dos picos de difração no XPD, indicando uma deformação na estrutura cristalina da matriz devido à presença dos íons dopantes. Nos espectros de luminescência, foram observadas emissões características do íon Tm3+ quando a amostra foi excitada na região de absorção do íon Yb3+ (980 nm). Isso indica a ocorrência de um mecanismo de conversão ascendente, no qual os íons Yb3+ transferem fótons de baixa energia para um íon Tm3+, resultando em bandas de emissão intensas na região do infravermelho próximo. Estes resultados sugerem um forte potencial em aplicações futuras em diagnósticos por bioimageamento e biosensores.Rare earths (RE) are chemical elements essential for various technological applications, especially in photonic devices. When choosing a matrix to produce luminescent materials with RE ions, it is important to carefully consider the parameters to achieve the desired properties. In this work, the main objective was to develop and study new upconverting nanoparticles based on the orthorhombic KYb2F7 and cubic KYb3F10 matrices. The nanoparticles were prepared via coprecipitation method, due to the advantage of producing nanoparticles with well controlled morphology. Additionally, the nanoparticles were doped with Tm3+ and Er3+ ions with the intention of producing photonic nanomaterials with emission via upconversion processes, as well as doped with Eu3+ ions to probe the matrix structure. The main challenge of this work was to produce the correct orthorhombic KYb2F7 and cubic KYb3F10 phases, once the crystallization is strongly affected by the synthesis parameters. Thus, it was possible to control the ratio between cubic (KYb3F10) and orthorhombic (KYb2F7) phases by changing the synthesis parameters, such as the precursor nature and solvent used. The orthorhombic phase was preferentially formed when KF was used as the fluoride precursor. The use of NH4F as the fluoride ions precursor leads preferentially to the formation of the KYb3F10 phase. Analyzing nanoparticles doped with different concentrations of Tm3+ ions (0.1% to 10%), a significant impact on the matrix structure was observed. The increasing of the Tm3+ concentration, induces the formation of the orthorhombic phase, where was observed a shift in diffraction peaks in the XPD, indicating deformations in the matrix structure due to the presence of dopant ions. In the luminescence spectra, characteristic emissions of the Tm3+ ion were observed when the sample was excited in the Yb3+ ion absorption region (980 nm). This indicates the occurrence of an upconversion mechanism, where Yb3+ ions transfer low-energy photons to a Tm3+ ion, resulting in intense emission bands in the near-infrared region. These results suggests that those nanoparticles present a strong potential in applications, such as in bioimaging diagnostics and biosensors.Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USPBrito, Hermi Felinto deSilva, Andreza Cristina Souza2023-12-06info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/doctoralThesisapplication/pdfhttps://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-28112025-102751/reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USPinstname:Universidade de São Paulo (USP)instacron:USPLiberar o conteúdo para acesso público.info:eu-repo/semantics/openAccesspor2025-12-01T15:07:04Zoai:teses.usp.br:tde-28112025-102751Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttp://www.teses.usp.br/PUBhttp://www.teses.usp.br/cgi-bin/mtd2br.plvirginia@if.usp.br|| atendimento@aguia.usp.br||virginia@if.usp.bropendoar:27212025-12-01T15:07:04Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP - Universidade de São Paulo (USP)false
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