Estudo da cinética de reação de formação dos anilinometanossulfonatos de sódio substituídos

• Ano de defesa: 1980
• Autor(a) principal: Fatibello Filho, Orlando
• Tipo de documento: Dissertação
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
• Palavras-chave em Português: anilinometanossulfonatos; anilinomethanesulfonates; cinética de reação; reaction kinetics; substituents; substituintes
• Link de acesso: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/54/54133/tde-11112025-154044/

Neste trabalho, estudou-se a formação dos derivados metanossulfônicos em série amina aromática primária, em solução aquosa, a várias temperaturas no intervalo de 5 a 60 °C, onde R = p-OCH3, p-CH3, m-CH3, H, p-Cl e m-Cl. A análise experimental das cinéticas foi realizada pelo método espectrofotométrico no ultravioleta. Foram determinadas as constantes específicas de velocidade de formação e as constantes de equilíbrio para a série acima mencionada e, utilizando-se a expressão kh = kf/Keq, calcularam-se as constantes específicas de hidrólise. Essas constantes, bem como alguns parâmetros cinéticos e termodinâmicos e seus respectivos desvios-padrão e variâncias, foram calculados por meio de um programa de computador. Os valores obtidos a 25 °C foram: para o derivado p-OCH3-AMS, kf = 6,09 M-1 min-1, Ef = 15,3 kcal mol-1, Keq = 1086, kh = 5,6 × 10-4 min-1 e ΔH = –4,4 kcal mol-1; para p-CH3-AMS, kf = 1,82 M-1 min-1, Ef = 11,6 kcal mol-1, Keq = 2285, kh = 8,0 × 10-4 min-1 e ΔH = –9,0 kcal mol-1; para m-CH3-AMS, kf = 0,54 M-1 min-1, Ef = 12,7 kcal mol-1, Keq = 1257, kh = 4,3 × 10-4 min-1 e ΔH = –8,0 kcal mol-1; para AMS não substituído, kf = 0,59 M-1 min-1, Ef = 10,0 kcal mol-1, Keq = 1307, kh = 4,5 × 10-4 min-1 e ΔH = –5,6 kcal mol-1; para p-Cl-AMS, kf = 0,09 M-1 min-1, Ef = 14,5 kcal mol-1, Keq = 1002, kh = 9,0 × 10-5 min-1 e ΔH = –8,7 kcal mol-1; e para m-Cl-AMS, kf = 0,03 M-1 min-1, Ef = 15,8 kcal mol-1, Keq = 188, kh = 1,6 × 10-4 min-1 e ΔH = –1,0 kcal mol-1. Efetuou-se também um estudo da equação de Hammett, obtendo-se, para a constante de reação (ρ) a 25 °C, o valor de –3,5 ± 0,3, o que permite supor uma participação do átomo de nitrogênio na etapa determinante da reação de formação. Realizou-se, adicionalmente, um estudo da equação de Hammett para o equilíbrio correspondente à formação, obtendo-se um valor de ρ a 25 °C igual a –1,7 ± 0,4. Finalmente, propõe-se um mecanismo de formação dos derivados anilinometanossulfônicos substituídos e sua respectiva lei de velocidade.