Oxidantes e antioxidantes em alimentos e bebidas: fotooxidação do leite e atividade antioxidante de extratos alcoólicos de madeiras brasileiras
| Ano de defesa: | 2004 |
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| Tipo de documento: | Tese |
| Tipo de acesso: | Acesso aberto |
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| Instituição de defesa: |
Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
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| Programa de Pós-Graduação: |
Não Informado pela instituição
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| Departamento: |
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| País: |
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| Palavras-chave em Português: | |
| Link de acesso: | https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75132/tde-10072025-171734/ |
Resumo: | O presente trabalho apresenta o estudo do mecanismo de fotooxidação do leite sensibilizada pela riboflavina, através do uso da técnica de fotólise por pulso de laser. Foram determinadas as constantes de velocidade específica para a desativação do estado tripleto excitado da riboflavina por aminoácidos, peptídeos, proteínas, bases purínicas, tocoferóis e carotenóides. As constantes de velocidade específica calculadas para a desativação por estes componentes do leite sugerem que o mecanismo de fotooxidação do leite sensibilizada pela riboflavina é um processo fotooxidativo do Tipo I (via radicais livres) e não um processo do Tipo II (via oxigênio singleto). A desativação da estado tripleto excitado da riboflavina pelas proteínas do soro bovino do leite pode ser atribuída a abstração de um elétron da tirosina residual da cadeia protéica da β-lactoglobulina e/ou da albumina de soro bovino pela riboflavina tripleto, gerando o radical da proteína e o radical ânion da riboflavina. Foram também calculados os parâmetros de ativação para a desativação do estado tripleto pelas bases purínicas. Estes sugerem que a desativação do estado tripleto da riboflavina pode ser atribuído a uma transferência de elétrons direta da base purínica para a riboflavina tripleto. Dentre os antioxidantes hidrofóbicos estudados, os tocoferóis demonstraram-se habéis a desativar o estado tripleto excitado da riboflavina em meio heterogêneo (emulsão aquosa). O mesmo não foi observado para os carotenóides, sendo sua atividade antioxidante frente a fotooxidação do leite sensibilizada pela ribotlavina atribuída a um efeito de filtro interno, ou seja, inibindo a absorção de fótons pela ribotlavina. Foi também estudado a atividade e a capacidade antioxidante de extratos alcoólicos de madeiras brasileiras e do carvalho. Para tanto, foram determinados: teor de fenóis totais, composição mineral, teor de (-)-epicatequina e (+)-catequina, reatividade destes extratos frente ao radical livre artificial DPPH•, e o efeito na inibição da peroxidação lipídica mediada pela metMb. Os resultados obtidos com o extrato da madeira brasileira Amendoim, indicam esta madeira como uma potencial matéria prima para a construção de tonéis de maturação. Foi também demonstrado através do uso da análise multivariada dos dados (PCA e HCA), que está metodologia estatística em conjunto com dados analíticos e de reatividade poderá ser uma ferramenta de grande valia na certificação e identificação de bebidas submetidas a processo de envelhecimento em tonéis de madeira e avaliação de seu potencial como um alimento funcional. |
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Oxidantes e antioxidantes em alimentos e bebidas: fotooxidação do leite e atividade antioxidante de extratos alcoólicos de madeiras brasileirasOxidants and antioxidants in foods and beverages: milk photooxidation and antioxidant activity of alcoholic extracts from Brazilian woodsalcoholic extractsBrazilian woodsextratos alcoólicosfotooxidaçãoleitemadeira brasileiraphotooxidationriboflavinribotlavinaO presente trabalho apresenta o estudo do mecanismo de fotooxidação do leite sensibilizada pela riboflavina, através do uso da técnica de fotólise por pulso de laser. Foram determinadas as constantes de velocidade específica para a desativação do estado tripleto excitado da riboflavina por aminoácidos, peptídeos, proteínas, bases purínicas, tocoferóis e carotenóides. As constantes de velocidade específica calculadas para a desativação por estes componentes do leite sugerem que o mecanismo de fotooxidação do leite sensibilizada pela riboflavina é um processo fotooxidativo do Tipo I (via radicais livres) e não um processo do Tipo II (via oxigênio singleto). A desativação da estado tripleto excitado da riboflavina pelas proteínas do soro bovino do leite pode ser atribuída a abstração de um elétron da tirosina residual da cadeia protéica da β-lactoglobulina e/ou da albumina de soro bovino pela riboflavina tripleto, gerando o radical da proteína e o radical ânion da riboflavina. Foram também calculados os parâmetros de ativação para a desativação do estado tripleto pelas bases purínicas. Estes sugerem que a desativação do estado tripleto da riboflavina pode ser atribuído a uma transferência de elétrons direta da base purínica para a riboflavina tripleto. Dentre os antioxidantes hidrofóbicos estudados, os tocoferóis demonstraram-se habéis a desativar o estado tripleto excitado da riboflavina em meio heterogêneo (emulsão aquosa). O mesmo não foi observado para os carotenóides, sendo sua atividade antioxidante frente a fotooxidação do leite sensibilizada pela ribotlavina atribuída a um efeito de filtro interno, ou seja, inibindo a absorção de fótons pela ribotlavina. Foi também estudado a atividade e a capacidade antioxidante de extratos alcoólicos de madeiras brasileiras e do carvalho. Para tanto, foram determinados: teor de fenóis totais, composição mineral, teor de (-)-epicatequina e (+)-catequina, reatividade destes extratos frente ao radical livre artificial DPPH•, e o efeito na inibição da peroxidação lipídica mediada pela metMb. Os resultados obtidos com o extrato da madeira brasileira Amendoim, indicam esta madeira como uma potencial matéria prima para a construção de tonéis de maturação. Foi também demonstrado através do uso da análise multivariada dos dados (PCA e HCA), que está metodologia estatística em conjunto com dados analíticos e de reatividade poderá ser uma ferramenta de grande valia na certificação e identificação de bebidas submetidas a processo de envelhecimento em tonéis de madeira e avaliação de seu potencial como um alimento funcional.The present work describes the mechanistic study of the milk photooxidation sensitized by riboflavin using the laser flash photolysis technique. It was detennined the specific rate constants for riboflavin triplet state deactivation by amino acids, peptides, proteins, purine bases, tocopherols and carotenes. The calculated specific rate constant for the deactivation by those components of milk suggest the photooxidation mechanism of milk sensitized by riboflavin to be a Type I photooxidation process (through free radicais) and not a Type II process (trough singlet oxygen). The deactivation of the riboflavin triplet excited state by milk whey proteins may be assigned to an electron abstraction from the tyrosine residue in the β-lactoglobulin and bovine serum albumin protei n chain by triplet riboflavin, yielding the protein and the ribotlavin anion free radical. The activation parameters were also calculated for the triplet state deactivation by purine bases. This suggests that the riboflavin triplet state deactivation may be assigned to a direct electron transfer from the puri ne base to the triplet riboflavin. Among the hydrophobic antioxidants studied, the tocopherols shows to be able to deactivate the riboflavin tri plet state in a heterogeneous medium (aqueous emulsion). The sarne was not observed for carotenes, and its antioxidant activity towards the milk photooxidation sensitized by ribotlavin may be assigned to an inner filter effect, i.e., they inhibit the absorption of photons by riboflavin.It was also studied the antioxidant activity and capacity of aJcoholic extract of Brazilian woods and oak. Aiming that, it were determined the total phenol content, mineral composition, (-)-epicatechin and (+)-catechin content, reactivity towards the artificial free radical DPPH•, and the inhibition effect in a lipid peroxidanting system initiated by metMb. The results obtained with the extract of the Brazilian wood Amendoim suggest this wood as a potential raw material for maturation barreis construction. lt was also demonstrated that the use of multivariate statistical methods (PCA and HCA) together with the analytical and reactivity data can be a valiable tool to certify and identify the spirits submitted for aging process in wood barreis and to evaluate its potentia l as a functional food.Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USPFranco, Douglas WagnerCardoso, Daniel Rodrigues2004-12-17info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/doctoralThesisapplication/pdfhttps://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75132/tde-10072025-171734/reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USPinstname:Universidade de São Paulo (USP)instacron:USPLiberar o conteúdo para acesso público.info:eu-repo/semantics/openAccesspor2025-07-11T11:52:02Zoai:teses.usp.br:tde-10072025-171734Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttp://www.teses.usp.br/PUBhttp://www.teses.usp.br/cgi-bin/mtd2br.plvirginia@if.usp.br|| atendimento@aguia.usp.br||virginia@if.usp.bropendoar:27212025-07-11T11:52:02Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP - Universidade de São Paulo (USP)false |
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O presente trabalho apresenta o estudo do mecanismo de fotooxidação do leite sensibilizada pela riboflavina, através do uso da técnica de fotólise por pulso de laser. Foram determinadas as constantes de velocidade específica para a desativação do estado tripleto excitado da riboflavina por aminoácidos, peptídeos, proteínas, bases purínicas, tocoferóis e carotenóides. As constantes de velocidade específica calculadas para a desativação por estes componentes do leite sugerem que o mecanismo de fotooxidação do leite sensibilizada pela riboflavina é um processo fotooxidativo do Tipo I (via radicais livres) e não um processo do Tipo II (via oxigênio singleto). A desativação da estado tripleto excitado da riboflavina pelas proteínas do soro bovino do leite pode ser atribuída a abstração de um elétron da tirosina residual da cadeia protéica da β-lactoglobulina e/ou da albumina de soro bovino pela riboflavina tripleto, gerando o radical da proteína e o radical ânion da riboflavina. Foram também calculados os parâmetros de ativação para a desativação do estado tripleto pelas bases purínicas. Estes sugerem que a desativação do estado tripleto da riboflavina pode ser atribuído a uma transferência de elétrons direta da base purínica para a riboflavina tripleto. Dentre os antioxidantes hidrofóbicos estudados, os tocoferóis demonstraram-se habéis a desativar o estado tripleto excitado da riboflavina em meio heterogêneo (emulsão aquosa). O mesmo não foi observado para os carotenóides, sendo sua atividade antioxidante frente a fotooxidação do leite sensibilizada pela ribotlavina atribuída a um efeito de filtro interno, ou seja, inibindo a absorção de fótons pela ribotlavina. Foi também estudado a atividade e a capacidade antioxidante de extratos alcoólicos de madeiras brasileiras e do carvalho. Para tanto, foram determinados: teor de fenóis totais, composição mineral, teor de (-)-epicatequina e (+)-catequina, reatividade destes extratos frente ao radical livre artificial DPPH•, e o efeito na inibição da peroxidação lipídica mediada pela metMb. Os resultados obtidos com o extrato da madeira brasileira Amendoim, indicam esta madeira como uma potencial matéria prima para a construção de tonéis de maturação. Foi também demonstrado através do uso da análise multivariada dos dados (PCA e HCA), que está metodologia estatística em conjunto com dados analíticos e de reatividade poderá ser uma ferramenta de grande valia na certificação e identificação de bebidas submetidas a processo de envelhecimento em tonéis de madeira e avaliação de seu potencial como um alimento funcional. |
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