Reações de toluenos p-substituidos e derivados de indolinas com NBS

Detalhes bibliográficos
Ano de defesa: 1989
Autor(a) principal: Martins, Virginia da Conceição Amaro
Orientador(a): Não Informado pela instituição
Banca de defesa: Não Informado pela instituição
Tipo de documento: Dissertação
Tipo de acesso: Acesso aberto
Idioma: por
Instituição de defesa: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Programa de Pós-Graduação: Não Informado pela instituição
Departamento: Não Informado pela instituição
País: Não Informado pela instituição
Palavras-chave em Português:
p-toluenes
p-toluenos
indolina
indoline
NBS
Link de acesso: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/54/54133/tde-08072025-113520/
Resumo: Foram estudadas reações de NBS com derivados de indolinas e toluenos p-substituidos, na presença ou não de peróxido de benzoíla, com temperaturas que variaram desde ambiente à 60oC. Os substratos foram: 1-acetíl, 1-acetil-5-bromo, 1-acetil-5-bromo-7-nitro, 1-acetil-5-nitro, 1-acetil-5-nitro- 7-bromo, seus respectivos derivados desacetilados, p-hidroxitolueno, p-metoxitolueno, p-metilacetanilida, ácido p-metilbenzóico e p-metilbenzoato de etila.Todos os produtos foram caracterizados por iv, uv, RMP e em alguns casos espectrometria de massa. Para o sistema indolínico, reações de formação de indol foram observadas para a maioria dos casos, exceto para indolina, 5-bromoindolina e 5-nitroindolina, onde ocorrera m apenas bromação no núcleo benzênico. O processo de indolizacão, exceto para o caso do 1-acetil-5-nitro derivado, foi sempre acompanhado de bromação em C-3. A indolizacão foi observada mesmo a temperatura ambiente, sugerindo que a ativação da reação radicalar seja feita de maneira semelhante àquela descrita para a interação entre peróxido de benzoíla e N,N-dimetilanílina. Os rendimentos observados para a formação do 3-bromoindol derivado indicam que ocorrem duas reações de bromação consecutivas, onde na primeira a fonte de bromo é a NBS e na segunda o HBr que é originado do processo de indolizacão. Esta última reação de bromação também é radicalar, já que é conhecida a formação do radical Br• por interação do radical benzilóxi com HBr. Reações de NBS com os derivados de toluenos p-substituidos, à 50 e 80oC são concordantes com os descritos em literatura e aparentemente nestes casos as reações radícalares ou eletrofllicas são mutuamente exclusivas.
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