Efeito dos parâmetros eletroquímicos na deposição normal e anômala de ligas Ni-Zn

• Ano de defesa: 1997
• Autor(a) principal: Silva, Silmar Barbosa
• Tipo de documento: Dissertação
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
• Palavras-chave em Português: anomalous deposition; cyclic voltammetry; deposição anômala; deposição em subpotencial; ligas Ni-Zn; Ni-Zn alloys; underpotential deposition; voltametria cíclica
• Link de acesso: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75131/tde-11122025-175154/

O efeito de parâmetros eletroquímicos, como potencial e densidade de carga, sobre a deposição anômala de ligas Ni-Zn foi estudado empregando-se voltametria cíclica e dissolução voltamétrica seletiva dos depósitos. Os estudos foram efetuados à temperatura ambiente utilizando eletrodos de Pt, Ni e de carbono vítreo como substratos em soluções de NH4Cl contendo quantidades variáveis de sais de Ni2+ e Zn2+. Os depósitos foram analisados utilizando-se polarografia de pulso diferencial, difração de raios-X. EDX e SEM. Alguns estudos preliminares da deposição em subpotencial (UPD) de Zn sobre Pt também foram feitos. Os resultados voltamétricos da deposição de metais puros juntamente com aqueles das misturas confirmaram que a presença de Zn2+ inibe a deposição de Ni sobre todos os substratos. Eles também mostraram que os depósitos de liga são formados por diferentes fases, como revelado pela presença de picos de dissolução separados e dependentes tanto do potencial como da densidade de carga de deposição. Codeposições efetuadas sobre Pt em 1,2 V vs. SCE utilizando soluções equimolares foram seletivamente dissolvidas e analisadas. As dissoluções apresentaram três picos, correspondendo às fases γ\', β\' + γ\' e β\' de Ni-Zn, respectivamente, com o pri predominante. Isto foi confirmado por análise de raios-X dos depósitos e revelou o caráter anômalo da deposição já que a fase é 20Ni-80Zn. Para codeposições executadas a 1,0 V, que é anterior à deposição do Zn, a fase predominante é a β\' (com teores iguais dos metais) indicando que sob tais condições a deposição é normal, embora a eficiência seja baixa devido à evolução simultânea de hidrogênio. Os estudos de UPD em Pt sugerem que o Zn possa cobrir parcialmente a superfície do eletrodo a 0,05 V ca., i.e., quase 1 volt mais anódico que o potencial reversível. Esta UPD do Zn não suprime a evolução de hidrogênio, mas, certamente, inibirá a deposição do Ni. À medida que o potencial de deposição é feito mais negativo que -1,0 V, os átomos de Zn depositados inicialmente promoverão a descarga de íons Zn2+ resultando em depósitos mais ricos que zinco que a solução de deposição. Portanto, o caráter anômalo da deposição Ni-Zn pode ser principalmente devido à existência Zn da UPD na superfície.