Estudo de obtenção e das propriedades de carboximetilcelulose (CMC) e N, N, N-trimetilquitosana (TMQ) e das interações do complexo polieletrolítico CMC/TMQ com Cu2+, ácido húmico e atrazina
| Ano de defesa: | 2003 |
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| Tipo de documento: | Tese |
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Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
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| Link de acesso: | https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75131/tde-07082025-114559/ |
Resumo: | Neste estudo, foram obtidos e caracterizados os polieletrólitos carboximetilcelulose (CMC), a partir da carboximetilação de polpa branqueada soda/antraquinona de bagaço de cana-de-açúcar, e N,N,N-trimetilquitosana (TMQ), a partir da N-metilação da quitosana. A CMC apresentou grau médio de substituição (GS) = 1,1, valor médio determinado por condutimetria/potenciometria e por espectroscopia de RMN de 1H. A viscosidade intrínseca da CMC, em solução aquosa de NaCl 0,1 M, foi [η] = 725 mL/g, o que corresponde a uma massa molar média viscosimétrica, M = 1,17 × 105 g/mol. O grau médio de quaternização (GQ) das amostras de TMQ variou entre 5% e 37%, dependendo das condições da metilação da quitosana, principalmente quanto ao excesso de hidróxido de sódio, que favoreceu a obtenção de amostras mais quaternizadas à medida que seu excesso aumentava. A comparação das viscosidades intrínsecas em solução aquosa de NaCl 0,1 M do cloridrato de quitosana ([η] = 814 mL/g) e das amostras de TMQ ([η] < 600 mL/g) revelou que há despolimerização durante a N-metilação da quitosana, sendo esse efeito mais acentuado em reações realizadas em temperaturas mais elevadas e com maior excesso de hidróxido de sódio. O estudo cinético da degradação térmica mostrou que as amostras de TMQ são menos estáveis do que a quitosana, e que a energia de ativação (Ea) diminui de 91,1 kJ/mol, para a TMQ com menor GQ, para 74,1 kJ/mol, na TMQ com maior GQ. No estudo das interações da CMC com brometo de hexadeciltrimetilamônio (HTA) em solução aquosa de NaBr 0,1 M, observou-se que a viscosidade intrínseca do polímero diminui com a adição do surfactante, o que indica a ocorrência de agregação. As interações dos sistemas CMC/HTA, cloridrato de quitosana/dodecil sulfato de sódio (DDS) e TMQ/DDS também foram estudadas em água desionizada, resultando em curvas de viscosidade específica versus concentração de polímero semelhantes às observadas na ausência de surfactantes, porém com valores menores de viscosidade, confirmando a formação de agregados. O complexo polieletrólito (PEC) de TMQ/CMC foi obtido e caracterizado por termogravimetria (TG), espectroscopia no infravermelho (FTIR), energia dispersiva de raios X (EDX) e microscopia de força atômica (AFM). As interações do PEC com Cu2+, ácido húmico e atrazina em meio aquoso também foram estudadas. Com base nas isotermas de adsorção, foram determinados os seguintes valores de Xmax: 61 mg de Cu2+/g de PEC, 171 mg de ácido húmico/g de PEC, 5 mg de atrazina/g de PEC Esses resultados demonstram que o PEC de TMQ/CMC possui boa capacidade de interação com essas substâncias e indicam seu potencial para remoção de contaminantes em meios aquosos. |
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Estudo de obtenção e das propriedades de carboximetilcelulose (CMC) e N, N, N-trimetilquitosana (TMQ) e das interações do complexo polieletrolítico CMC/TMQ com Cu2+, ácido húmico e atrazinaStudies on the production and properties of carboxymethyl cellulose (CMC) and N,N,N-Trimethyl chitosan (TMQ) and the interactions of the polyelectrolytic complex CMC/TMQ with Cu2+, humic acid and atrazinealkylationalquilaçãopolissacarídeopolysaccharideremoção de contaminantes aquososremoval of aqueous contaminantsNeste estudo, foram obtidos e caracterizados os polieletrólitos carboximetilcelulose (CMC), a partir da carboximetilação de polpa branqueada soda/antraquinona de bagaço de cana-de-açúcar, e N,N,N-trimetilquitosana (TMQ), a partir da N-metilação da quitosana. A CMC apresentou grau médio de substituição (GS) = 1,1, valor médio determinado por condutimetria/potenciometria e por espectroscopia de RMN de 1H. A viscosidade intrínseca da CMC, em solução aquosa de NaCl 0,1 M, foi [η] = 725 mL/g, o que corresponde a uma massa molar média viscosimétrica, M = 1,17 × 105 g/mol. O grau médio de quaternização (GQ) das amostras de TMQ variou entre 5% e 37%, dependendo das condições da metilação da quitosana, principalmente quanto ao excesso de hidróxido de sódio, que favoreceu a obtenção de amostras mais quaternizadas à medida que seu excesso aumentava. A comparação das viscosidades intrínsecas em solução aquosa de NaCl 0,1 M do cloridrato de quitosana ([η] = 814 mL/g) e das amostras de TMQ ([η] < 600 mL/g) revelou que há despolimerização durante a N-metilação da quitosana, sendo esse efeito mais acentuado em reações realizadas em temperaturas mais elevadas e com maior excesso de hidróxido de sódio. O estudo cinético da degradação térmica mostrou que as amostras de TMQ são menos estáveis do que a quitosana, e que a energia de ativação (Ea) diminui de 91,1 kJ/mol, para a TMQ com menor GQ, para 74,1 kJ/mol, na TMQ com maior GQ. No estudo das interações da CMC com brometo de hexadeciltrimetilamônio (HTA) em solução aquosa de NaBr 0,1 M, observou-se que a viscosidade intrínseca do polímero diminui com a adição do surfactante, o que indica a ocorrência de agregação. As interações dos sistemas CMC/HTA, cloridrato de quitosana/dodecil sulfato de sódio (DDS) e TMQ/DDS também foram estudadas em água desionizada, resultando em curvas de viscosidade específica versus concentração de polímero semelhantes às observadas na ausência de surfactantes, porém com valores menores de viscosidade, confirmando a formação de agregados. O complexo polieletrólito (PEC) de TMQ/CMC foi obtido e caracterizado por termogravimetria (TG), espectroscopia no infravermelho (FTIR), energia dispersiva de raios X (EDX) e microscopia de força atômica (AFM). As interações do PEC com Cu2+, ácido húmico e atrazina em meio aquoso também foram estudadas. Com base nas isotermas de adsorção, foram determinados os seguintes valores de Xmax: 61 mg de Cu2+/g de PEC, 171 mg de ácido húmico/g de PEC, 5 mg de atrazina/g de PEC Esses resultados demonstram que o PEC de TMQ/CMC possui boa capacidade de interação com essas substâncias e indicam seu potencial para remoção de contaminantes em meios aquosos.The samples of carboxymethylcellulose (CMC) and N,N,N-trimethylchitosan (TMQ) were obtained from the carboxymethylation of bleached Soda/anthraquinone pulp and the N-methylation of chitosan, respectively. The CMC sample showed an average degree of substitution (DS) = 1.1, calculated as the average of three independent preparations and based on results from conductometric/potentiometric titrations and ^1H NMR. The intrinsic viscosity of CMC in aqueous NaCl 0.1 M was [η] = 725 mL/g, corresponding to a viscosimetric average molar mass Mv = 1.17 × 105 g/mol. The average degree of quaternization (DQ) of the TMQ samples ranged from 5% to 37%, depending on the reaction conditions, particularly the excess of sodium hydroxide. A higher NaOH excess led to more highly quaternized samples. Comparing the intrinsic viscosities of chitosan hydrochloride ([η] = 814 mL/g) and the TMQ samples ([η] < 600 mL/g) in aqueous NaCl 0.1 M revealed that depolymerization occurs during N-methylation, especially under higher temperatures and excess sodium hydroxide. Thermal degradation studies showed that TMQ samples are less thermally stable than chitosan, and that the activation energy (Ea) decreases from 91.1 kJ/mol for the least quaternized TMQ to 74.1 kJ/mol for the most quaternized sample. In the study of CMC interactions with hexadecyltrimethylammonium bromide (HTA) in aqueous NaBr 0.1 M, a decrease in intrinsic viscosity was observed as the amount of surfactant increased, indicating aggregation. Similar aggregation behavior was observed in the CMC/HTA, chitosan hydrochloride/sodium dodecyl sulfate (SDS), and TMQ/SDS systems in deionized water. In all cases, the curves of specific viscosity vs. polymer concentration were similar to those without surfactants but showed lower viscosity values, confirming the formation of aggregates. A polyelectrolyte complex (PEC) formed from the reaction between CMC and TMQ was obtained and characterized by thermogravimetry (TG), Fourier-transform infrared spectroscopy (FTIR), energy-dispersive X-ray spectroscopy (EDX), and atomic force microscopy (AFM). The interactions of the PEC with Cu2+, humic acid, and atrazine in aqueous medium were also investigated. Based on the respective adsorption isotherms, the following Xmax values were obtained: 61 mg Cu2+/g of PEC, 171 mg humic acid/g of PEC, 5 mg atrazine/g of PEC These results demonstrate that the CMC/TMQ complex exhibits good interaction capacity with these substances and indicate its potential for removal of contaminants from aqueous media.Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USPCampana Filho, Sergio PauloBritto, Douglas de2003-08-05info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/doctoralThesisapplication/pdfhttps://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75131/tde-07082025-114559/reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USPinstname:Universidade de São Paulo (USP)instacron:USPLiberar o conteúdo para acesso público.info:eu-repo/semantics/openAccesspor2025-08-08T15:05:02Zoai:teses.usp.br:tde-07082025-114559Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttp://www.teses.usp.br/PUBhttp://www.teses.usp.br/cgi-bin/mtd2br.plvirginia@if.usp.br|| atendimento@aguia.usp.br||virginia@if.usp.bropendoar:27212025-08-08T15:05:02Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP - Universidade de São Paulo (USP)false |
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Neste estudo, foram obtidos e caracterizados os polieletrólitos carboximetilcelulose (CMC), a partir da carboximetilação de polpa branqueada soda/antraquinona de bagaço de cana-de-açúcar, e N,N,N-trimetilquitosana (TMQ), a partir da N-metilação da quitosana. A CMC apresentou grau médio de substituição (GS) = 1,1, valor médio determinado por condutimetria/potenciometria e por espectroscopia de RMN de 1H. A viscosidade intrínseca da CMC, em solução aquosa de NaCl 0,1 M, foi [η] = 725 mL/g, o que corresponde a uma massa molar média viscosimétrica, M = 1,17 × 105 g/mol. O grau médio de quaternização (GQ) das amostras de TMQ variou entre 5% e 37%, dependendo das condições da metilação da quitosana, principalmente quanto ao excesso de hidróxido de sódio, que favoreceu a obtenção de amostras mais quaternizadas à medida que seu excesso aumentava. A comparação das viscosidades intrínsecas em solução aquosa de NaCl 0,1 M do cloridrato de quitosana ([η] = 814 mL/g) e das amostras de TMQ ([η] < 600 mL/g) revelou que há despolimerização durante a N-metilação da quitosana, sendo esse efeito mais acentuado em reações realizadas em temperaturas mais elevadas e com maior excesso de hidróxido de sódio. O estudo cinético da degradação térmica mostrou que as amostras de TMQ são menos estáveis do que a quitosana, e que a energia de ativação (Ea) diminui de 91,1 kJ/mol, para a TMQ com menor GQ, para 74,1 kJ/mol, na TMQ com maior GQ. No estudo das interações da CMC com brometo de hexadeciltrimetilamônio (HTA) em solução aquosa de NaBr 0,1 M, observou-se que a viscosidade intrínseca do polímero diminui com a adição do surfactante, o que indica a ocorrência de agregação. As interações dos sistemas CMC/HTA, cloridrato de quitosana/dodecil sulfato de sódio (DDS) e TMQ/DDS também foram estudadas em água desionizada, resultando em curvas de viscosidade específica versus concentração de polímero semelhantes às observadas na ausência de surfactantes, porém com valores menores de viscosidade, confirmando a formação de agregados. O complexo polieletrólito (PEC) de TMQ/CMC foi obtido e caracterizado por termogravimetria (TG), espectroscopia no infravermelho (FTIR), energia dispersiva de raios X (EDX) e microscopia de força atômica (AFM). As interações do PEC com Cu2+, ácido húmico e atrazina em meio aquoso também foram estudadas. Com base nas isotermas de adsorção, foram determinados os seguintes valores de Xmax: 61 mg de Cu2+/g de PEC, 171 mg de ácido húmico/g de PEC, 5 mg de atrazina/g de PEC Esses resultados demonstram que o PEC de TMQ/CMC possui boa capacidade de interação com essas substâncias e indicam seu potencial para remoção de contaminantes em meios aquosos. |
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