Carboxilação oxidativa da dipropargilamina

• Ano de defesa: 1995
• Autor(a) principal: Saito, Irene Miuki
• Tipo de documento: Dissertação
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
• Palavras-chave em Português: carbon dioxide; carboxilação oxidativa; dióxido de carbono; dipropargilamina; dipropargylamine; oxidative carboxylation
• Link de acesso: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75132/tde-16102025-083700/

Este trabalho foi desenvolvido no contexto de uma diretriz que trata da carbonilação de sistemas acetilênicos, com ênfase na carbonilação oxidativa para a obtenção de compostos heterocíclicos e isomerizados. Nosso procedimento baseia-se na carbonilação oxidativa da dipropargilamina (1), catalisada por um composto de paládio, com ciclização e isomerização simultâneas. A reação foi conduzida na presença de monóxido de carbono (4 bar), metanol ou n-butanol, paládio/carbono (Pd 10%), iodeto de potássio, ar e uma amina, a 25 °C. O ácido 3,4-diacetilpirrol (3) pode ser obtido por hidrólise do composto (2) utilizando uma solução aquosa de hidróxido de sódio. Esquema reacional: (1)R\'NCCCHCCH CO(g)/ROH/PdC/KI/amina, 25 °C, 72 h, 4 bar CO(g)/ROH/PdC/KI/amina, 25 °C, 72 h, 4 bar 4270 % (CG) (2)R\'N(COOR\'\') Hidrólise (3)HN(COOH) Onde: R\' = Alquil, acil R\'\' = Alquil Amina = trietilamina, morfolina, tributilamina ou piridina Os produtos foram analisados por cromatografia gasosa (CG) utilizando uma coluna capilar de metil-silicone (fase estacionária OV 101). Os compostos desejados foram isolados por cromatografia em camada fina (CCF) em sílica gel, empregando uma mistura de hexano e acetato de etila (EtOAc) em proporções adequadas. A caracterização foi realizada por cromatografia gasosa acoplada à espectrometria de massas (CG-EM), infravermelho (IV) e ressonância magnética nuclear de hidrogênio (¹H RMN). A determinação quantitativa dos produtos e substratos foi efetuada por CG, utilizando o método de padrão interno. Os rendimentos obtidos do composto (2) foram de 42 % com metanol e 70 % com n-butanol (R\'\'), respectivamente.