Da interação entre aminas de Ru (II) e o íon 1,2,3,4-tiatriazol-5-tiolato, CS2N3-

• Ano de defesa: 1984
• Autor(a) principal: Trabuco, Elizeu
• Tipo de documento: Dissertação
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
• Palavras-chave em Português: aminas; amines; complexos de coordenação; coordination complexes; rutênio(II); ruthenium(II); thiatriazole; tiatriazol
• Link de acesso: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/54/54133/tde-09102025-141620/

Como parte de um estudo sistemático sobre a química do íon CS2N3-, estudaram-se as reações do tipo: trans-[Ru(NH3)4L] onde L = SO2-, HSO3-, NH2OEt e P(OEt)3. Os valores de k1 para L = SO2-, HSO3- e P(OEt)3 são, respectivamente, 2,2 × 10-2, 1,8 × 10-2 e 1,3 × 10-2 M-1 s-1. Para k-1, os valores encontrados foram 1,5 × 101, 5,0 × 10-4 e 4,5 × 102 s-1. As constantes de equilíbrio correspondentes foram 1,5 × 102, 2,8 × 102 e 3,6 × 102 M-1, respectivamente. Observou-se que a afinidade do íon CS2N3- diminui à medida que aumenta a acidez do ligante auxiliar L. Este fato se reflete nas constantes de equilíbrio e no &lambda;máx da banda de transferência de carga. A ordem de afinidade do íon CS2N3- pelos centros de Ru(II) estudados é: SO2- > HSO3- > P(OEt)3 > NH2OEt. A variação da energia livre, &Delta;G1 e &Delta;G-1, para os sistemas em que L = P(OEt)3 e SO2-, são concordantes dentro do erro experimental, sugerindo que as reações se processam pelo mesmo mecanismo. Como nenhuma evidência de saturação foi observada nos gráficos kobs × CL para o ligante estudado, parece bastante provável que o mecanismo obedecido apresente característica associativa. Outros pseudo-haletos foram estudados e a ordem crescente de afinidade pelos monofosfito complexos é a seguinte: SCN- < N3- < CS2- < CN-.