Compósitos de poli(4-metoxianilina): investigando a relação estrutura-propriedade para aplicações semicondutoras

Detalhes bibliográficos
Ano de defesa: 2024
Autor(a) principal: Menezes, Diogo de Carvalho
Orientador(a): Não Informado pela instituição
Banca de defesa: Não Informado pela instituição
Tipo de documento: Dissertação
Tipo de acesso: Acesso aberto
Idioma: por
Instituição de defesa: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Programa de Pós-Graduação: Não Informado pela instituição
Departamento: Não Informado pela instituição
País: Não Informado pela instituição
Palavras-chave em Português:
DRX
SEM
XRD
Link de acesso: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/18/18158/tde-28062024-091032/
Resumo: A polianilina, bem conhecida pela sua abreviatura PANI, está intrinsecamente relacionada com a era recentemente iniciada dos polímeros condutores. Por outro lado, a poli-para-anisidina (PPA) é um derivado da polianilina muito pouco explorado em pesquisas recentes e que apresenta um grupo metoxi na posição para do anel fenil. Além de compartilhar das facilidades de síntese e estabilidade da PANI e pela escassez de pesquisas relatadas com esse material, a escolha da PPA, ou melhor, da unidade de repetição monomérica composta pela para-anisidina, leva em consideração o seu baixo custo de aquisição. Com isso e reconhecendo a grande importância dos polímeros conjugados em aplicações tecnológicas emergentes, foi realizado um extenso estudo integrando vários métodos experimentais para explorar a relação estrutura-propriedade da poli(4-metoxianilina), comumente referida como poli(p-anisidina) ou PPA, em dois compósitos cerâmicos distintos: PPA/α-Al2O3 e PPA/Eu2O3. Uma cela unitária triclínica no grupo espacial P1 é proposta, e o refinamento Whole Powder Pattern Decomposition(WPPD) foi empregado para as regiões semicristalinas das fases poliméricas, a partir das informações de difração de raios-X de pó. Estruturas semelhantes a fractais foram observadas após análise da microscopia eletrônica de varredura (MEV), corroboradas pelo tratamento e interpretação dos dados de espalhamento de raios-X de baixo ângulo (SAXS). Múltiplas técnicas complementares foram incorporadas, abrangendo espectroscopia de infravermelho com transformada de Fourier de reflexão total atenuada (ATR-FTIR), espectroscopia Raman, análise térmica (TG/DSC) e condutividade de corrente contínua (DC) em quatro pontas. A PPA pura exibiu temperatura de transição vítrea (Tg) em aproximadamente 80 °C e condutividade elétrica pouco acima de 10-5 S/cm. Por outro lado, a Tg dos materiais compósitos apresentou-se em quase o dobro (~150 °C), acompanhada por um aumento de condutividade de mais de dez vezes, excedendo 10-4 S/cm.
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Além de compartilhar das facilidades de síntese e estabilidade da PANI e pela escassez de pesquisas relatadas com esse material, a escolha da PPA, ou melhor, da unidade de repetição monomérica composta pela para-anisidina, leva em consideração o seu baixo custo de aquisição. Com isso e reconhecendo a grande importância dos polímeros conjugados em aplicações tecnológicas emergentes, foi realizado um extenso estudo integrando vários métodos experimentais para explorar a relação estrutura-propriedade da poli(4-metoxianilina), comumente referida como poli(p-anisidina) ou PPA, em dois compósitos cerâmicos distintos: PPA/α-Al2O3 e PPA/Eu2O3. Uma cela unitária triclínica no grupo espacial P1 é proposta, e o refinamento Whole Powder Pattern Decomposition(WPPD) foi empregado para as regiões semicristalinas das fases poliméricas, a partir das informações de difração de raios-X de pó. Estruturas semelhantes a fractais foram observadas após análise da microscopia eletrônica de varredura (MEV), corroboradas pelo tratamento e interpretação dos dados de espalhamento de raios-X de baixo ângulo (SAXS). Múltiplas técnicas complementares foram incorporadas, abrangendo espectroscopia de infravermelho com transformada de Fourier de reflexão total atenuada (ATR-FTIR), espectroscopia Raman, análise térmica (TG/DSC) e condutividade de corrente contínua (DC) em quatro pontas. A PPA pura exibiu temperatura de transição vítrea (Tg) em aproximadamente 80 °C e condutividade elétrica pouco acima de 10-5 S/cm. Por outro lado, a Tg dos materiais compósitos apresentou-se em quase o dobro (~150 °C), acompanhada por um aumento de condutividade de mais de dez vezes, excedendo 10-4 S/cm.Polyaniline, well known by its abbreviation PANI, is intrinsically related to the recently initiated era of conducting polymers. On the other hand, poly-para-anisidine (PPA) is a derivative of polyaniline that has been very little explored in recent research and presents a methoxy group in the para position of the phenyl ring. In addition to sharing the synthesis facilities and stability of PANI and the scarcity of reported research with this material, the choice of PPA, or rather, the monomeric repeating unit composed of para-anisidine, considers its low acquisition cost. Consequently, and recognizing the great importance of conjugated polymers in emerging technological applications, an extensive study was conducted integrating various experimental methods to explore the structure-property relationship of poly(4-methoxyaniline), commonly referred to as poly(p-anisidine) or PPA, in two distinct ceramic composites: PPA/α-Al2O3 and PPA/Eu2O3. A triclinic unit cell in space group P1 is proposed, and Whole Powder Pattern Decomposition (WPPD) refinement was employed for the semicrystalline regions of the polymeric phases, based on powder X-ray diffraction information. Fractal-like structures were observed after scanning electron microscopy (SEM) analysis, corroborated by the treatment and interpretation of small-angle X-ray scattering (SAXS) data. Multiple complementary techniques were incorporated, covering attenuated total reflection Fourier transform infrared spectroscopy (ATRFTIR), Raman spectroscopy, thermal analysis (TG/DSC), and direct current (DC) four-point conductivity. Pure PPA exhibited a glass transition temperature (Tg) at approximately 80°C and electrical conductivity just above 10-5 S/cm. On the other hand, the Tg of the composite materials appeared at almost double (~150°C), accompanied by an increase in conductivity of more than tenfold, exceeding 10 -4 S/cm.Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USPMascarenhas, Yvonne PrimeranoMenezes, Diogo de Carvalho2024-05-14info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisapplication/pdfhttps://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/18/18158/tde-28062024-091032/reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USPinstname:Universidade de São Paulo (USP)instacron:USPLiberar o conteúdo para acesso público.info:eu-repo/semantics/openAccesspor2024-07-10T14:04:02Zoai:teses.usp.br:tde-28062024-091032Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttp://www.teses.usp.br/PUBhttp://www.teses.usp.br/cgi-bin/mtd2br.plvirginia@if.usp.br|| atendimento@aguia.usp.br||virginia@if.usp.bropendoar:27212024-07-10T14:04:02Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP - Universidade de São Paulo (USP)false
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