Estudos da eletrocristalização de selenetos de cobre sobre ultramicroeletrodos de platina

• Ano de defesa: 2001
• Autor(a) principal: Barin, Cláudia Smaniotto
• Tipo de documento: Tese
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
• Palavras-chave em Português: copper selenides; electrocrystallization; eletrocristalização; platina; platinum; selenetos de cobre; ultramicroelectrodes; ultramicroeletrodos
• Link de acesso: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75131/tde-03022026-173238/

O presente trabalho consiste no estudo sistemático da eletrocristalização de selenetos de cobre, com diferentes proporções dos constituintes (Cu:Se 1:2, 1:1 e 2:1) sobre ultramicroeletrodos (UME) de Pt. Os estudos dos selenetos foram precedidos pela investigação individual do comportamento eletroquímico de cada um dos seus precursores (cobre e selênio). Os resultados mostraram que o processo de nucleação e crescimento para o cobre segue o mecanismo de nucleação instantânea com crescimento tridimensional controlado por difusão. Para o selênio, a deposição ocorre através de um processo de nucleação bidimensional em baixos sobrepotenciais. No entanto, em potenciais muito negativos, foi possível detectar e estudar a nucleação instantânea e o crescimento de H2Se sobre a superfície do eletrodo. Para as diferentes soluções contendo cobre e selênio, uma resposta ciclovoltamétrica muito complexa foi registrada e interpretada com base em várias reações que podem ocorrer durante a varredura de potencial. Os experimentos de salto de potencial geram depósitos de Cu/Se com diferentes composições e que só podem ser considerados como deposição regular para a solução 1:1. A análise dos transientes cronoamperométricos revelou que o processo de nucleação é progressivo para as três composições estudadas. Isso foi confirmado pela análise dos transientes utilizando AFM. Os valores da taxa de formação de núcleos (AN0) foram da ordem de 105 cm-2.s-1 em baixos sobrepotenciais, indicando que o processo de nucleação, embora progressivo, é extremamente rápido nessas condições. Estudos de eletrodeposição de selenetos de cobre foram realizados em eletrodos convencionais usando as mesmas soluções e tempos de deposição da ordem de minutos. Em todos os casos, a composição da superfície revelou uma razão molar de 1:1 entre Cu e Se, medida por EDX.