Reologia e desempenho dinâmico-mecânico de nanocompósitos de borracha natural com óxido de grafeno: efeito de modificadores químicos
| Ano de defesa: | 2025 |
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| Tipo de documento: | Tese |
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Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
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| Programa de Pós-Graduação: |
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| Link de acesso: | https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/3/3133/tde-24032026-080451/ |
Resumo: | Este trabalho investigou o desenvolvimento de nanocompósitos de borracha natural (NR) reforçados com óxido de grafeno (GO), com o objetivo de aprimorar suas propriedades reologicas e dinâmicas. O estudo concentrou-se na modificação química da NR com anidrido maleico (MNR) e na utilização do agente de acoplamento TESPT, avaliando suas influências na formação de ligações primárias e secundárias, na vulcanização e no desempenho final dos compostos. A caracterização do GO confirmou sua eficiente oxidação, com presença de grupos funcionais oxigenados, como hidroxilas e carbonilas, identificados por espectroscopia Raman, FTIR e XPS. Análises morfológicas por MEV e AFM evidenciaram a exfoliação das folhas de GO, com espessura nanométrica e alta área superficial. A enxertia do anidrido maleico na NR foi confirmada por FTIR e titulação, resultando em ligações de hidrogênio e interações secundárias. A adição de GO promoveu sua migração preferencial para regiões polares, como a MNR, devido à compatibilidade química. Ensaios reológicos mostraram que o anidrido maleico aumentou a elasticidade, enquanto o GO reduziu os módulos dinâmicos, sugerindo interações limitadas com a matriz de NR. O processo de vulcanização foi significativamente impactado pelos modificadores. O TESPT acelerou a cura em sistemas com NR pura, mas retardou-a em compostos com MNR, sugerindo uma competição entre os agentes. A presença de GO reduziu a densidade de ligações cruzadas, possivelmente pela adsorção múltipla de cadeias poliméricas em sua superfície. As amostras com MNR apresentaram maior dureza e deformação permanente, refletindo a influência adicional das ligações secundárias. Em contrapartida, a adição de GO melhorou o isolamento vibracional, reduzindo a transmissibilidade na frequência de ressonância. A análise dinâmico-mecânica (DMA) indicou que os compostos com MNR apresentaram maior rigidez, enquanto o GO favoreceu a dissipação de energia. Conclui-se que a combinação de GO, MNR e TESPT proporciona um equilíbrio entre propriedades mecânicas e dinâmicas, sendo promissora para aplicações que exigem estabilidade dimensional e amortecimento de vibrações. No entanto, a interação competitiva entre TESPT e MNR demanda ajustes na formulação para otimizar a vulcanização e a densidade de ligações cruzadas. |
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Reologia e desempenho dinâmico-mecânico de nanocompósitos de borracha natural com óxido de grafeno: efeito de modificadores químicosNatural rubber/graphene oxide nanocomposites: tailoring rheological and dynamic-mechanical behavior through chemical modificationBorrachaElastomerElastômerosGraphene oxideKineticsPolímeros (Materiais)Química orgânicaRubberVulcanizaçãoVulcanizationEste trabalho investigou o desenvolvimento de nanocompósitos de borracha natural (NR) reforçados com óxido de grafeno (GO), com o objetivo de aprimorar suas propriedades reologicas e dinâmicas. O estudo concentrou-se na modificação química da NR com anidrido maleico (MNR) e na utilização do agente de acoplamento TESPT, avaliando suas influências na formação de ligações primárias e secundárias, na vulcanização e no desempenho final dos compostos. A caracterização do GO confirmou sua eficiente oxidação, com presença de grupos funcionais oxigenados, como hidroxilas e carbonilas, identificados por espectroscopia Raman, FTIR e XPS. Análises morfológicas por MEV e AFM evidenciaram a exfoliação das folhas de GO, com espessura nanométrica e alta área superficial. A enxertia do anidrido maleico na NR foi confirmada por FTIR e titulação, resultando em ligações de hidrogênio e interações secundárias. A adição de GO promoveu sua migração preferencial para regiões polares, como a MNR, devido à compatibilidade química. Ensaios reológicos mostraram que o anidrido maleico aumentou a elasticidade, enquanto o GO reduziu os módulos dinâmicos, sugerindo interações limitadas com a matriz de NR. O processo de vulcanização foi significativamente impactado pelos modificadores. O TESPT acelerou a cura em sistemas com NR pura, mas retardou-a em compostos com MNR, sugerindo uma competição entre os agentes. A presença de GO reduziu a densidade de ligações cruzadas, possivelmente pela adsorção múltipla de cadeias poliméricas em sua superfície. As amostras com MNR apresentaram maior dureza e deformação permanente, refletindo a influência adicional das ligações secundárias. Em contrapartida, a adição de GO melhorou o isolamento vibracional, reduzindo a transmissibilidade na frequência de ressonância. A análise dinâmico-mecânica (DMA) indicou que os compostos com MNR apresentaram maior rigidez, enquanto o GO favoreceu a dissipação de energia. Conclui-se que a combinação de GO, MNR e TESPT proporciona um equilíbrio entre propriedades mecânicas e dinâmicas, sendo promissora para aplicações que exigem estabilidade dimensional e amortecimento de vibrações. No entanto, a interação competitiva entre TESPT e MNR demanda ajustes na formulação para otimizar a vulcanização e a densidade de ligações cruzadas.This study investigated the development of natural rubber (NR) nanocomposites reinforced with graphene oxide (GO), aiming to enhance their rheological and dynamic properties. The research focused on the chemical modification of NR with maleic anhydride (MNR) and the use of the coupling agent TESPT, evaluating their influence on the formation of primary and secondary bonds, vulcanization, and the final performance of the composites. The characterization of GO confirmed its effective oxidation, with the presence of oxygen-containing functional groups such as hydroxyls and carbonyls, identified by Raman spectroscopy, FTIR, and XPS. Morphological analyses by SEM and AFM demonstrated the exfoliation of GO sheets, with nanometric thickness and high surface area. The grafting of maleic anhydride onto NR was confirmed by FTIR and titration, resulting in hydrogen bonds and secondary interactions. The addition of GO promoted its preferential migration to polar regions, such as MNR, due to chemical compatibility. Rheological tests showed that maleic anhydride increased elasticity, while GO reduced dynamic moduli, suggesting limited interactions with the NR matrix. The vulcanization process was significantly affected by the modifiers. TESPT accelerated curing in pure NR systems but delayed it in MNR-containing compounds, indicating competition between the agents. The presence of GO reduced crosslink density, possibly due to multiple polymer chain adsorption on its surface. Samples with MNR exhibited higher hardness and permanent deformation, reflecting the influence of secondary bonds. Conversely, GO improved vibration isolation by reducing transmissibility at the resonance frequency. Dynamic mechanical analysis (DMA) indicated that MNR-based compounds had higher stiffness, while GO enhanced energy dissipation. In conclusion, the combination of GO, MNR, and TESPT provides a balance between mechanical and dynamic properties, showing promise for applications requiring dimensional stability and vibration damping. However, the competitive interaction between TESPT and MNR requires formulation adjustments to optimize vulcanization and crosslink density.Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USPValera, Ticiane SanchesGonzaga Neto, Abel Cardoso2025-11-26info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/doctoralThesisapplication/pdfhttps://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/3/3133/tde-24032026-080451/reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USPinstname:Universidade de São Paulo (USP)instacron:USPLiberar o conteúdo para acesso público.info:eu-repo/semantics/openAccesspor2026-03-24T11:23:02Zoai:teses.usp.br:tde-24032026-080451Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttp://www.teses.usp.br/PUBhttp://www.teses.usp.br/cgi-bin/mtd2br.plvirginia@if.usp.br|| atendimento@aguia.usp.br||virginia@if.usp.bropendoar:27212026-03-24T11:23:02Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP - Universidade de São Paulo (USP)false |
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Este trabalho investigou o desenvolvimento de nanocompósitos de borracha natural (NR) reforçados com óxido de grafeno (GO), com o objetivo de aprimorar suas propriedades reologicas e dinâmicas. O estudo concentrou-se na modificação química da NR com anidrido maleico (MNR) e na utilização do agente de acoplamento TESPT, avaliando suas influências na formação de ligações primárias e secundárias, na vulcanização e no desempenho final dos compostos. A caracterização do GO confirmou sua eficiente oxidação, com presença de grupos funcionais oxigenados, como hidroxilas e carbonilas, identificados por espectroscopia Raman, FTIR e XPS. Análises morfológicas por MEV e AFM evidenciaram a exfoliação das folhas de GO, com espessura nanométrica e alta área superficial. A enxertia do anidrido maleico na NR foi confirmada por FTIR e titulação, resultando em ligações de hidrogênio e interações secundárias. A adição de GO promoveu sua migração preferencial para regiões polares, como a MNR, devido à compatibilidade química. Ensaios reológicos mostraram que o anidrido maleico aumentou a elasticidade, enquanto o GO reduziu os módulos dinâmicos, sugerindo interações limitadas com a matriz de NR. O processo de vulcanização foi significativamente impactado pelos modificadores. O TESPT acelerou a cura em sistemas com NR pura, mas retardou-a em compostos com MNR, sugerindo uma competição entre os agentes. A presença de GO reduziu a densidade de ligações cruzadas, possivelmente pela adsorção múltipla de cadeias poliméricas em sua superfície. As amostras com MNR apresentaram maior dureza e deformação permanente, refletindo a influência adicional das ligações secundárias. Em contrapartida, a adição de GO melhorou o isolamento vibracional, reduzindo a transmissibilidade na frequência de ressonância. A análise dinâmico-mecânica (DMA) indicou que os compostos com MNR apresentaram maior rigidez, enquanto o GO favoreceu a dissipação de energia. Conclui-se que a combinação de GO, MNR e TESPT proporciona um equilíbrio entre propriedades mecânicas e dinâmicas, sendo promissora para aplicações que exigem estabilidade dimensional e amortecimento de vibrações. No entanto, a interação competitiva entre TESPT e MNR demanda ajustes na formulação para otimizar a vulcanização e a densidade de ligações cruzadas. |
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