Estudos eletroquímicos de filmes de hidróxido de níquel eletrodepositados sobre platina

Detalhes bibliográficos
Ano de defesa: 1999
Autor(a) principal: Bocanegra, Carlos Henrique
Orientador(a): Não Informado pela instituição
Banca de defesa: Não Informado pela instituição
Tipo de documento: Dissertação
Tipo de acesso: Acesso aberto
Idioma: por
Instituição de defesa: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Programa de Pós-Graduação: Não Informado pela instituição
Departamento: Não Informado pela instituição
País: Não Informado pela instituição
Palavras-chave em Português:
Link de acesso: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75131/tde-01102025-112821/
Resumo: O tema de pesquisa reportado neste trabalho se refere aos estudos eletroquímicos da oxidação do hidróxido de níquel depositado sobre o substrato de platina. Durante estes estudos foi desenvolvido um procedimento padrão para preparar filmes de hidróxido de níquel através da técnica da eletroprecipitação, a partir de soluções de Ni(NO3)2 0,1 e 1 M, sob diferentes condições de densidade de corrente e tempo de deposição. Pelo uso da voltametria cíclica foram estabelecidas as condições ótimas de preparação dos depósitos. Deste modo, eletrodos eletroprecipitados do tipo Pt / Ni(OH)i puderam ser adequadamente caracterizados de forma reprodutível, quando sujeitos ao regime de anodização em soluções de NaOH 1 M, para formar o sistema Pt / Ni(OH)i / NiOOH. O comportamento eletroquímico deste sistema foi estudado em termos do processo de carga/descarga voltamétrica, estabilidade, irreversibilidade, redutibilidade e reprodutibilidade. Os filmes formados em 0,1 M de Ni(NO3)2 e preparados com cargas de deposição de 300 e 450 mC·cm-2 mostraram uma boa estabilidade e reprodutibilidade durante os ciclos voltamétricos. Por outro lado, os filmes crescidos na mesma solução mas depositados com cargas inferiores a 100 mC·cm-2 exibiram valores satisfatórios para o parâmetro redutibilidade, sendo encontrado um valor médio de 72%, indicando assim que a maior parte destes filmes foi reduzida durante o processo completo de carga/descarga. A aplicação de diferentes modelos de crescimento de filmes passivos (migração iônica, troca simultânea de posições e modelo ôhmico) indicou que apenas o modelo ôhmico se ajustou adequadamente aos dados experimentais obtidos para a transformação do Ni(OH)2 em NiOOH. Adicionalmente, os valores dos parâmetros cinéticos (densidade de corrente de troca, if, e coeficiente de transferência, α) bem como a resistividade iônica do filme, ρ,foram determinadas em função da carga de deposição. Para os filmes crescidos com carga de deposição de 300 mC·cm-2, os parâmetros calculados foram: if = 1,7 × 10-2 A·cm-2, α = 0,27 e ρ = 6,6 × 104 Ωcm. Para os filmes formados sob regime de carga de deposição de 450 mC·cm-2, os correspondentes parâmetros foram de: 2,3 × 10-2 A·cm-2, 0,23 e 4,4 × 104 Ωcm, respectivamente.
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Deste modo, eletrodos eletroprecipitados do tipo Pt / Ni(OH)i puderam ser adequadamente caracterizados de forma reprodutível, quando sujeitos ao regime de anodização em soluções de NaOH 1 M, para formar o sistema Pt / Ni(OH)i / NiOOH. O comportamento eletroquímico deste sistema foi estudado em termos do processo de carga/descarga voltamétrica, estabilidade, irreversibilidade, redutibilidade e reprodutibilidade. Os filmes formados em 0,1 M de Ni(NO3)2 e preparados com cargas de deposição de 300 e 450 mC·cm-2 mostraram uma boa estabilidade e reprodutibilidade durante os ciclos voltamétricos. Por outro lado, os filmes crescidos na mesma solução mas depositados com cargas inferiores a 100 mC·cm-2 exibiram valores satisfatórios para o parâmetro redutibilidade, sendo encontrado um valor médio de 72%, indicando assim que a maior parte destes filmes foi reduzida durante o processo completo de carga/descarga. A aplicação de diferentes modelos de crescimento de filmes passivos (migração iônica, troca simultânea de posições e modelo ôhmico) indicou que apenas o modelo ôhmico se ajustou adequadamente aos dados experimentais obtidos para a transformação do Ni(OH)2 em NiOOH. Adicionalmente, os valores dos parâmetros cinéticos (densidade de corrente de troca, if, e coeficiente de transferência, α) bem como a resistividade iônica do filme, ρ,foram determinadas em função da carga de deposição. Para os filmes crescidos com carga de deposição de 300 mC·cm-2, os parâmetros calculados foram: if = 1,7 × 10-2 A·cm-2, α = 0,27 e ρ = 6,6 × 104 Ωcm. Para os filmes formados sob regime de carga de deposição de 450 mC·cm-2, os correspondentes parâmetros foram de: 2,3 × 10-2 A·cm-2, 0,23 e 4,4 × 104 Ωcm, respectivamente.The subject of research reported in this work concerns the electrochemical studies of the oxidation of nickel hydroxide deposited on platinum. During these studies, a standard procedure was developed for preparing nickel hydroxide films by electroprecipitation techniques in Ni(NO3)2 0.1 and 1 M solutions under different current densities and deposition times. Using the cyclic voltammetry technique, the optimum conditions for preparing the deposit were established. Thus, electroprecipitated Pt / Ni(OH)2 electrodes could be well characterized in a reproducible way when subjected to anodization in 1 M NaOH to form the system Pt / Ni(OH)2 / NiOOH. The electrochemical behavior of this system was studied in terms of the voltammetric charge/discharge process, stability, irreversibility/reducibility, and reproducibility. Films formed in 0.1 M Ni(NO3)2 and prepared with deposition charges of 300 and 450 mC·cm-2 showed good stability and reproducibility during voltammetric cycles. On the other hand, films grown in the same solution but with deposition charges below 100 mC·cm-2 showed satisfactory values for the reducibility parameter, with an average value around 72%, indicating that most of these films were reduced during the complete charge/discharge process. The application of different models (hopping motion, place exchange, and ohmic model) indicated that only the ohmic model adequately fitted the experimental results obtained for the transformation of Ni(OH)2 into NiOOH. Additionally, the values of the kinetic parameters (exchange current density, if, and transfer coefficient, α) as well as the film resistivity, ρ, were determined as a function of the deposition charge. For films grown with a deposition charge of 300 mC·cm-2, the calculated parameters were: if = 1.7 × 10-2 A·cm-2, α = 0.27, and ρ = 6.6 × 104 Ωcm. For films grown with a deposition charge of 450 mC·cm-2, the corresponding parameters were: if = 2.3 × 10-2 A·cm-2, = 0.23, and = 4.4 × 104 Ωcm.Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USPTremiliosi Filho, GermanoBocanegra, Carlos Henrique1999-03-11info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisapplication/pdfhttps://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75131/tde-01102025-112821/reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USPinstname:Universidade de São Paulo (USP)instacron:USPLiberar o conteúdo para acesso público.info:eu-repo/semantics/openAccesspor2025-10-02T12:04:01Zoai:teses.usp.br:tde-01102025-112821Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttp://www.teses.usp.br/PUBhttp://www.teses.usp.br/cgi-bin/mtd2br.plvirginia@if.usp.br|| atendimento@aguia.usp.br||virginia@if.usp.bropendoar:27212025-10-02T12:04:01Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP - Universidade de São Paulo (USP)false
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