Desenvolvimento de Novos Materiais Fotônicos baseados em Antimonatos de Metais Alcalino-Terrosos dopados com íons Terras-Raras: Síntese, Estrutura e Aplicações
| Ano de defesa: | 2023 |
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| Tipo de documento: | Tese |
| Tipo de acesso: | Acesso aberto |
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| Instituição de defesa: |
Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
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| Programa de Pós-Graduação: |
Não Informado pela instituição
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| Palavras-chave em Português: | |
| Link de acesso: | https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-16102024-091601/ |
Resumo: | Materiais Fotônicos são compostos capazes de manipular a luz. A ocorrência de fenômenos como fotoluminescência (PL), luminescência persistente (LP) e upconversion (UC) depende tanto da composição e estrutura quanto da presença de dopantes. Os Antimonatos (MSb2O6 ou M2Sb2O7, onde M = Mg, Ca, Sr, Ba) são compostos pouco investigados e apresentam uma variedade de estruturas e propriedades eletrônicas que variam de semicondutores a isolantes. Os materiais foram sintetizados pela primeira vez por síntese no estado sólido assistida por micro-ondas em apenas 20 minutos. As características estruturais e morfológicas foram elucidadas por Análise Térmica e Termogravimetria Derivada (TGA/DTG), Difratometria de raios X (DRX), Microscopia Eletrônica de Varredura (MEV), Microscopia Eletrônica de Transmissão (MET), Microscopia de Força Atômica (AFM) e Espectroscopia de Fotoelétrons Excitados por Raios X (XPS). As propriedades luminescentes foram investigadas com o auxílio de Espectroscopia de fotoluminescência (PL), Espectroscopia de Refletância Difusa (DRS), Luminescência Óptica Excitada por Raios X (XEOL) e Termoluminescência (TL). Os materiais fotônicos foram incorporados em matrizes poliméricas e processados em nanofibras compósitas fotônicas utilizando electrospinning (ES). Os materiais que apresentavam fase rica em metal alcalino-terroso (M2Sb2O7) demonstraram fotoluminescência intrínseca da matriz no verde e no azul. A dopagem com TR3+ se mostrou eficiente para induzir luminescência persistente na matriz SrSb2O6 cujo decaimento persiste durante 550 segundos. O composto CaSb2O6 apresentou decaimento de luminescência persistente sem dopante de aproximadamente 20 minutos. Todas as matrizes foram capazes de realizar upconversion quando dopadas com Er3+ e o par Yb/Er3+ que é reportado pela primeira vez nessa classe de materiais. As nanofibras compósitas demonstraram ser eficientes materiais emissores de luz capazes de manifestar fotoluminescência sintonizável (PMMA@BaSb2O6:La3+, Eu3+), luminescência persistente em matriz altamente resistente (PVDF- HFP@CaSb2O6) e possibilidade de termometria flexível com superfície superhidrofóbica (PCL@Sr2Sb2O7). |
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Desenvolvimento de Novos Materiais Fotônicos baseados em Antimonatos de Metais Alcalino-Terrosos dopados com íons Terras-Raras: Síntese, Estrutura e AplicaçõesDevelopment of New Photonic Materials based on Alkaline Earth Metal Antimonates doped with Rare Earth ions: Synthesis, Structure and ApplicationsAntimonatesAntimonatosConversão ascendente de fótonsLuminescência PersistenteMicrowave-assisted synthesPersistent LuminescencePhoton upconversionRare EarthsSíntese assistida por micro-ondasTerras-RarasMateriais Fotônicos são compostos capazes de manipular a luz. A ocorrência de fenômenos como fotoluminescência (PL), luminescência persistente (LP) e upconversion (UC) depende tanto da composição e estrutura quanto da presença de dopantes. Os Antimonatos (MSb2O6 ou M2Sb2O7, onde M = Mg, Ca, Sr, Ba) são compostos pouco investigados e apresentam uma variedade de estruturas e propriedades eletrônicas que variam de semicondutores a isolantes. Os materiais foram sintetizados pela primeira vez por síntese no estado sólido assistida por micro-ondas em apenas 20 minutos. As características estruturais e morfológicas foram elucidadas por Análise Térmica e Termogravimetria Derivada (TGA/DTG), Difratometria de raios X (DRX), Microscopia Eletrônica de Varredura (MEV), Microscopia Eletrônica de Transmissão (MET), Microscopia de Força Atômica (AFM) e Espectroscopia de Fotoelétrons Excitados por Raios X (XPS). As propriedades luminescentes foram investigadas com o auxílio de Espectroscopia de fotoluminescência (PL), Espectroscopia de Refletância Difusa (DRS), Luminescência Óptica Excitada por Raios X (XEOL) e Termoluminescência (TL). Os materiais fotônicos foram incorporados em matrizes poliméricas e processados em nanofibras compósitas fotônicas utilizando electrospinning (ES). Os materiais que apresentavam fase rica em metal alcalino-terroso (M2Sb2O7) demonstraram fotoluminescência intrínseca da matriz no verde e no azul. A dopagem com TR3+ se mostrou eficiente para induzir luminescência persistente na matriz SrSb2O6 cujo decaimento persiste durante 550 segundos. O composto CaSb2O6 apresentou decaimento de luminescência persistente sem dopante de aproximadamente 20 minutos. Todas as matrizes foram capazes de realizar upconversion quando dopadas com Er3+ e o par Yb/Er3+ que é reportado pela primeira vez nessa classe de materiais. As nanofibras compósitas demonstraram ser eficientes materiais emissores de luz capazes de manifestar fotoluminescência sintonizável (PMMA@BaSb2O6:La3+, Eu3+), luminescência persistente em matriz altamente resistente (PVDF- HFP@CaSb2O6) e possibilidade de termometria flexível com superfície superhidrofóbica (PCL@Sr2Sb2O7).Photonic materials are compounds capable of manipulating light. The occurrence of phenomena such as photoluminescence (PL), persistent luminescence (LP), and upconversion (UC) depends on both composition and structure as well as the presence of dopants. Antimonates (MSb2O6 or M2Sb2O7, where M = Mg, Ca, Sr, Ba) are relatively unexplored compounds exhibiting a variety of structures and electronic properties ranging from semiconductors to insulators. The materials were obtained in an unprecedented manner through microwave-assisted solid-state synthesis in just 20 minutes. Structural and morphological characteristics were elucidated through Thermal Analysis and Derivative Thermogravimetry (TGA/DTG), X-ray Diffraction (XRD), Scanning Electron Microscopy (SEM), Transmission Electron Microscopy (TEM), Atomic Force Microscopy (AFM), and X-ray Photoelectron Spectroscopy (XPS). Luminescent properties were investigated using Photoluminescence Spectroscopy (PL), Diffuse Reflectance Spectroscopy (DRS), X-ray Excited Optical Luminescence (XEOL), and Thermoluminescence (TL). Photonic materials were incorporated into polymeric matrices and processed into photonic composite nanofibers using electrospinning (ES). Materials with an alkaline-earth metal-rich phase (M2Sb2O7) exhibited intrinsic matrix photoluminescence in the green and blue. Doping with TR3+ proved effective in inducing persistent luminescence in the SrSb2O6 matrix, with decay persisting for 550 seconds. The CaSb2O6 compound showed persistent luminescence decay without dopant for approximately 20 minutes. All matrices were capable of upconversion when doped with Er3+ and the Yb/Er3+ pair, reported for the first time in this class of materials. Composite nanofibers proved to be efficient light-emitting materials capable of demonstrating tunable photoluminescence (PMMA@BaSb2O7:La3+, Eu3+), persistent luminescence in a highly resistant matrix (PVDF-HFP@CaSb2O6), and flexible thermometry with superhydrophobic surface (PCL@Sr2Sb2O7.Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USPCatalani, Luiz HenriqueRodrigues, Lucas Carvalho VelosoMachado, Raphael Carneiro Lima2023-12-13info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/doctoralThesisapplication/pdfhttps://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-16102024-091601/reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USPinstname:Universidade de São Paulo (USP)instacron:USPLiberar o conteúdo para acesso público.info:eu-repo/semantics/openAccesspor2024-10-21T19:46:02Zoai:teses.usp.br:tde-16102024-091601Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttp://www.teses.usp.br/PUBhttp://www.teses.usp.br/cgi-bin/mtd2br.plvirginia@if.usp.br|| atendimento@aguia.usp.br||virginia@if.usp.bropendoar:27212024-10-21T19:46:02Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP - Universidade de São Paulo (USP)false |
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