Determinação de pesticidas em alimentos derivados da cana-de-açúcar por LC-MS/MS empregando DPX como técnica de preparo de amostra

• Ano de defesa: 2022
• Autor(a) principal: Oliveira, Thaís Camarotto
• Tipo de documento: Dissertação
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
• Palavras-chave em Português: cana-de-açúcar; chromatography; cromatografia; disposable pipette tip extraction; DPX; espectrometria de massas; extração em ponteiras descartáveis; mass spectrometry; sugarcane
• Link de acesso: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75135/tde-14092022-161144/

Ao longo dos anos, o mercado agrícola tornou-se cada vez mais competitivo, e a busca por aumento da produção, assim como pela qualidade e controle de pragas faz com que haja uma crescente necessidade do uso de pesticidas. A toxicidade dessas substâncias e potenciais riscos à saúde geram uma constante cobrança da sociedade quanto à presença de resíduos de pesticidas em alimentos. A classe dos herbicidas é a mais empregada no cultivo de cana-de-açúcar. Apesar de existir legislação para o monitoramento dessas substâncias na planta, nada consta para o controle de resíduos dos herbicidas em alimentos derivados da cana. Este trabalho propõe métodos para a análise de onze herbicidas em garapa, rapadura, melado e cachaça. Cromatografia líquida acoplada à espectrometria de massas em tandem (LC-MS/MS) foi utilizada para a separação, identificação e quantificação dos analitos. Por estarem presentes em matrizes complexas, e em baixas concentrações, o preparo de amostra é fundamental para adequação dos analitos para a análise instrumental. Para isso, empregaram-se as técnicas de extração em ponteira descartável (DPX) e extração em fase sólida (SPE). Na SPE, C18 foi utilizado como fase extratora, obtendo recuperações entre 30 e 109% para os analitos em metanol/água. Dois métodos empregando DPX foram desenvolvidos: um utilizando ponteiras com 50 mg de C18 (octadecilsilano) e outro utilizando 10 mg de óxido de grafeno ancorado à sílica e C18 com endcapping (SiGOC18end), o qual foi sintetizado em laboratório e caracterizado por FT-IR. No método DPX-C18, as recuperações variaram entre 58 e 77% para os analitos em água, de 48 a 69% em garapa e de 48 a 70% em cachaça. Posteriormente, o método DPX-C18 foi aplicado em análises por cromatografia gasosa acoplada à espectrometria de massas (GC-MS/MS), obtendo-se resultados ligeiramente melhores - após incluir uma etapa de secagem - que os obtidos através das análises por LC-MS/MS. No método DPX-SiGOC18end, as recuperações variaram de acordo com a matriz: água (34 90%), garapa (37 82%), rapadura (34 89%), melado (28 76%) e cachaça (10 100%). O método DPX- SiGOC18end foi validado seguindo o guia ICH Q2 (R1), onde determinou-se a linearidade, precisão, exatidão, limites de detecção e quantificação do método nas quatro matrizes avaliadas. O método foi aplicado em amostras reais encontradas no comércio de São Carlos, evidenciando sua versatilidade e potencial para aplicação em outras matrizes derivadas ou não da cana-de-açúcar.