Hidrogéis e filmes a base de biopolímeros naturais contendo nanofibras de celulose de palha de soja: propriedades físicas dos materiais e reológicas das dispersões biopoliméricas
| Ano de defesa: | 2024 |
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| Tipo de documento: | Tese |
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Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
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| Palavras-chave em Português: | |
| Link de acesso: | https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/74/74132/tde-01042025-113210/ |
Resumo: | O objetivo geral dessa Tese foi o desenvolvimento de hidrogéis de gelatinas (Tipo A e B) e filmes à base de gelatina (Tipo A e B), pectina, ou quitosana, contendo nanofibras de celulose (NFC) de palha de soja produzidas por hidrolise enzimática. Os efeitos do tipo de biopolímero e da concentração de NFC sobre as propriedades físicas dos hidrogéis e sobre as propriedades físicas e reológicas dos filmes foram estudados. A NFC exibiu morfologia de fibra com comprimento micrométrico e diâmetro nanométrico (16,8±1,2 nm). A adição de NFC (0-3%, m/m) provocou a diminuição da tensão (~50%) e da elongação (~14%) na fratura dos hidrogéis, independentemente do tipo de gelatina. No entanto, o módulo elástico desses materiais aumentou em ~20%. A análise de perfil de textura evidenciou que as NFC aumentaram a dureza dos hidrogéis em até 25%. O comportamento viscoelástico (módulo de relaxamento e viscosidade extensional) dos hidrogéis não foi alterado pelo aumento da concentração de NFC. Além disso, a adição de NFC provocou o aumento da opacidade do hidrogel sem alterações notáveis na cor. A capacidade de inchamento dos hidrogéis diminuiu em ~30% quando a concentração de NFC aumentou de 0 a 3%, enquanto as propriedades térmicas e a estrutura química dos hidrogéis não foram alteradas. Por outro lado, as soluções formadoras de filme (SFF) apresentaram comportamento pseudoplástico, que foi aumentado pela adição de NFC (0-5%, m/m), sem mudanças significativas nos parâmetros reológicos das SFF de quitosana. Nos testes oscilatório, as SFF apresentaram comportamentos de soluções diluídas (G\" > G\'). A presença de NFC diminuiu o comportamento viscoso das SFF de gelatina tipo B, sem tendencias notáveis para os polissacarídeos. Os dados obtidos nos testes de varreduras de temperatura permitiram observar que a presença de NFC não alterou as temperaturas de transição de fase das SFF de gelatina. A adição de NFC (0-5%, m/m) diminuiu a tensão na ruptura dos filmes de gelatina tipo A enquanto aumentou sua elongação. Em contraste, a resistência à tração dos filmes de gelatina tipo B e de pectina aumentou em 40 e 33% a 1 e 5% de NFC, respectivamente, sem variações na elongação na ruptura. As propriedades mecânicas dos filmes de quitosana não foram alteradas pela presença da NFC. A opacidade de todos os filmes aumentou com a presença de NFC enquanto o brilho e a solubilidade diminuíram, já os parâmetros de cor L*, a* e b* apresentaram algumas alterações com exceção dos filmes de quitosana. As propriedades térmicas dos filmes de gelatina tipo B foram melhoradas com a presença de NFC. Outras propriedades dos filmes, como a umidade, ângulo de contato com a água e a permeabilidade ao vapor de água não foram alteradas pela adição de NFC. Os resultados indicaram que as NFC não conseguiram reforçar de forma viável estruturas tridimensionais, como os hidrogéis, sem afetar as propriedades viscoelásticas ou de textura desses materiais. Em sistemas líquidos, as NFC favorecem o comportamento pseudoplástico das SFF e podem diminuir o comportamento viscoso de SFF biopoliméricas. Em sistemas de baixa umidade, como os filmes, as NFC podem ser usados como reforço para melhorar propriedades mecânicas e térmicas. |
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Hidrogéis e filmes a base de biopolímeros naturais contendo nanofibras de celulose de palha de soja: propriedades físicas dos materiais e reológicas das dispersões biopoliméricasHydrogels and films based on natural biopolymers containing soy straw cellulose nanofibers: physical properties of the materials and rheological properties of biopolymeric dispersionsChitosanGelatinGelatinaNanocelluloseNanoceluloseNanocompositesNanocompósitosPectinPectinaQuitosanaO objetivo geral dessa Tese foi o desenvolvimento de hidrogéis de gelatinas (Tipo A e B) e filmes à base de gelatina (Tipo A e B), pectina, ou quitosana, contendo nanofibras de celulose (NFC) de palha de soja produzidas por hidrolise enzimática. Os efeitos do tipo de biopolímero e da concentração de NFC sobre as propriedades físicas dos hidrogéis e sobre as propriedades físicas e reológicas dos filmes foram estudados. A NFC exibiu morfologia de fibra com comprimento micrométrico e diâmetro nanométrico (16,8±1,2 nm). A adição de NFC (0-3%, m/m) provocou a diminuição da tensão (~50%) e da elongação (~14%) na fratura dos hidrogéis, independentemente do tipo de gelatina. No entanto, o módulo elástico desses materiais aumentou em ~20%. A análise de perfil de textura evidenciou que as NFC aumentaram a dureza dos hidrogéis em até 25%. O comportamento viscoelástico (módulo de relaxamento e viscosidade extensional) dos hidrogéis não foi alterado pelo aumento da concentração de NFC. Além disso, a adição de NFC provocou o aumento da opacidade do hidrogel sem alterações notáveis na cor. A capacidade de inchamento dos hidrogéis diminuiu em ~30% quando a concentração de NFC aumentou de 0 a 3%, enquanto as propriedades térmicas e a estrutura química dos hidrogéis não foram alteradas. Por outro lado, as soluções formadoras de filme (SFF) apresentaram comportamento pseudoplástico, que foi aumentado pela adição de NFC (0-5%, m/m), sem mudanças significativas nos parâmetros reológicos das SFF de quitosana. Nos testes oscilatório, as SFF apresentaram comportamentos de soluções diluídas (G\" > G\'). A presença de NFC diminuiu o comportamento viscoso das SFF de gelatina tipo B, sem tendencias notáveis para os polissacarídeos. Os dados obtidos nos testes de varreduras de temperatura permitiram observar que a presença de NFC não alterou as temperaturas de transição de fase das SFF de gelatina. A adição de NFC (0-5%, m/m) diminuiu a tensão na ruptura dos filmes de gelatina tipo A enquanto aumentou sua elongação. Em contraste, a resistência à tração dos filmes de gelatina tipo B e de pectina aumentou em 40 e 33% a 1 e 5% de NFC, respectivamente, sem variações na elongação na ruptura. As propriedades mecânicas dos filmes de quitosana não foram alteradas pela presença da NFC. A opacidade de todos os filmes aumentou com a presença de NFC enquanto o brilho e a solubilidade diminuíram, já os parâmetros de cor L*, a* e b* apresentaram algumas alterações com exceção dos filmes de quitosana. As propriedades térmicas dos filmes de gelatina tipo B foram melhoradas com a presença de NFC. Outras propriedades dos filmes, como a umidade, ângulo de contato com a água e a permeabilidade ao vapor de água não foram alteradas pela adição de NFC. Os resultados indicaram que as NFC não conseguiram reforçar de forma viável estruturas tridimensionais, como os hidrogéis, sem afetar as propriedades viscoelásticas ou de textura desses materiais. Em sistemas líquidos, as NFC favorecem o comportamento pseudoplástico das SFF e podem diminuir o comportamento viscoso de SFF biopoliméricas. Em sistemas de baixa umidade, como os filmes, as NFC podem ser usados como reforço para melhorar propriedades mecânicas e térmicas.The main objective of this thesis was the development of hydrogels based on gelatin (Type A and B) and films based on gelatin (Type A and B), pectin, or chitosan, containing cellulose nanofibers (NFC) from soybean straw produced by enzymatic hydrolysis. The effects of the type of biopolymers and the concentration of NFC on the physical properties of the hydrogels and the physical and rheological properties of the films were studied. The NFC exhibited fiber morphology with micrometric length and nanometric diameter (16.8±1.2 nm). The addition of NFC (0-3%, w/w) caused a decrease in the stress (~50%) and elongation (~14%) at the fracture of the hydrogels, regardless of the type of gelatin. However, it increased the elastic modulus of these materials (~20%). The texture profile analysis showed that NFC increased the hardness of the hydrogels by up to 25%. The viscoelastic behavior (relaxation modulus and extensional viscosity) of the hydrogels was not altered by increasing the NFC concentration. Furthermore, the addition of NFC caused an increase in the opacity of the hydrogel without notable changes in color. The swelling capacity of the hydrogels decreased by ~30% when the NFC concentration increased from 0 to 3%, while the thermal properties and chemical structure of the hydrogels were not altered. On the other hand, the film-forming solutions (SFF) showed pseudoplastic behavior, which was increased by the addition of NFC (0-5%, w/w), without significant changes in the rheological parameters of the chitosan SFF. In the oscillatory tests, the SFFs showed the behavior of diluted solutions (G\" > G\'). The presence of NFC decreased the viscous behavior of type B gelatin SFFs, without notable trends for polysaccharides. The data obtained in the temperature sweep tests allowed us to observe that the presence of NFC did not change the phase transition temperatures of the gelatin SFFs. The addition of NFC (0-5%, w/w) decreased the stress at rupture of type A gelatin films while increasing their elongation. In contrast, the tensile strength of type B gelatin and pectin films increased by 40 and 33% at 1 and 5% NFC, respectively, without variations in elongation at break. The mechanical properties of chitosan films were not altered by the presence of NFC. The opacity of all films increased with the presence of NFC while gloss and solubility decreased and the color parameters L*, a* and b* showed some changes except for chitosan films. The thermal properties of type B gelatin films were improved with the presence of NFC. Other properties of the films, such as humidity, water contact angle and water vapor permeability were not changed by the addition of NFC. The results indicated that NFC were unable to viably reinforce three-dimensional structures, such as hydrogels, without affecting the viscoelastic or textural properties of these materials. In liquid systems, NFC favor the pseudoplastic behavior of SFF and can reduce the viscous behavior of biopolymeric SFF. In low humidity systems, such as films, NFC can be used as reinforcement to improve mechanical and thermal properties.Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USPSobral, Paulo José do AmaralTosi, Milena MartelliVelásquez Castillo, Lía Ethel2024-05-29info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/doctoralThesisapplication/pdfhttps://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/74/74132/tde-01042025-113210/reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USPinstname:Universidade de São Paulo (USP)instacron:USPLiberar o conteúdo para acesso público.info:eu-repo/semantics/openAccesspor2025-04-01T18:39:02Zoai:teses.usp.br:tde-01042025-113210Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttp://www.teses.usp.br/PUBhttp://www.teses.usp.br/cgi-bin/mtd2br.plvirginia@if.usp.br|| atendimento@aguia.usp.br||virginia@if.usp.bropendoar:27212025-04-01T18:39:02Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP - Universidade de São Paulo (USP)false |
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