Tratamentos químico-enzimáticos em polpa Kraft branqueada de eucalipto para aplicação em revestimento de embalagens de papel
| Ano de defesa: | 2025 |
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Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
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| Palavras-chave em Português: | |
| Link de acesso: | https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/97/97140/tde-30092025-084555/ |
Resumo: | A conversão de polpa celulósica de grau papel em polpa de dissolução tem se destacado devido à versatilidade desse material na produção de derivados de alto valor agregado, com potencial para substituir produtos de origem petroquímica. No entanto, a obtenção de polpa de dissolução por métodos sustentáveis ainda representa um desafio científico e tecnológico. Neste estudo, avaliaram-se os métodos químicos e enzimáticos para modificar a polpa celulósica, conferindo-lhe propriedades semelhantes às da polpa de dissolução, com o objetivo de utilizá-la como revestimento em embalagens de papel, para melhorar a barreira ao oxigênio. Os parâmetros analisados incluíram a redução do teor de hemicelulose e da viscosidade intrínseca. Nos tratamentos enzimáticos, foram empregadas as endoglucanases recombinantes TtGH5, AtGH12 e TtGH45, além da endoglucanase comercial GH45-F. Também foram utilizadas a xilanase recombinante AfGH10 e a xilanase comercial Luminase (GH11-L). A enzima recombinante mono-oxigenase lítica de polissacarídeos (LPMO AA9B) foi produzida a partir de Aspergillus fumigatus. Ensaios em microescala (50 mg de polpa) foram conduzidos para avaliar as modificações promovidas pelas endoglucanases TtGH5, AtGH12 e TtGH45, e xilanases AfGH10 e GH11-L, aplicadas isoladamente ou em combinação. A quantificação dos açúcares redutores solúveis e insolúveis foi realizada pelo método de DNS. A endoglucanase AtGH12 se destacou na produção de açúcares insolúveis, tanto isoladamente (21,93 mg/L eq. glicose) quanto em combinação com a AfGH10 e GH11L, evidenciando seu potencial para despolimerização e ativação da polpa celulósica. Nos testes com as enzimas GH45-F e GH11-L, a combinação mais eficiente foi na proporção 80U:500U, promovendo uma redução de 44% na viscosidade intrínseca da polpa. Em escala ampliada (20 g de polpa), foram realizados tratamentos enzimáticos com as xilanases GH10 e GH11, além de tratamentos químicos por extração alcalina a frio (CCE) com NaOH (5 e 10% m/v) e aplicação de ácido oxálico a 2% m/v. A extração alcalina foi a mais eficiente, reduzindo até 79% do teor original de hemicelulose. Na sequência, aplicaram-se as enzimas GH45-F (EG) e LPMO para reduzir o grau de polimerização das polpas. A aplicação isolada de EG reduziu significativamente a viscosidade das polpas CCE5 e CCE10, de 845 mL/g (controle) para 540 mL/g e 332 mL/g, respectivamente. A combinação de EG e LPMO apresentou efeito sinérgico na despolimerização das fibras celulósicas, com destaque para o tratamento CCE10→EG+LPMO, que apresentou a menor viscosidade entre os ensaios (175 mL/g). As polpas tratadas foram avaliadas como revestimento para embalagens de papel, após solubilização em solução de NaOH:ureia. As amostras CCE10→EG+LPMO e CCE10→EG apresentaram dispersão homogênea, graças ao baixo grau de polimerização, formando filmes uniformes e densos. Embora os revestimentos tenham apresentado baixa resistência à permeação de vapor de água, demonstraram excelente desempenho como barreira ao oxigênio, com permeabilidade próxima a 2,6 cm3·µm·day-1·m-2·kPa-1. Os resultados evidenciaram que a combinação de tratamentos químicos e enzimáticos é uma estratégia promissora para a produção de polpas solúveis, destacando-se no desenvolvimento de revestimentos sustentáveis, minimizando a dependência de polímeros sintéticos. |
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Tratamentos químico-enzimáticos em polpa Kraft branqueada de eucalipto para aplicação em revestimento de embalagens de papelChemical-enzymatic treatments of bleached eucalyptus Kraft pulp for application in paper packaging coatingsBarreira ao oxigênioCoatingEndoglucanaseEndoglucanaseLPMOLPMOOxygen barrierRevestimentoXilanaseXylanaseA conversão de polpa celulósica de grau papel em polpa de dissolução tem se destacado devido à versatilidade desse material na produção de derivados de alto valor agregado, com potencial para substituir produtos de origem petroquímica. No entanto, a obtenção de polpa de dissolução por métodos sustentáveis ainda representa um desafio científico e tecnológico. Neste estudo, avaliaram-se os métodos químicos e enzimáticos para modificar a polpa celulósica, conferindo-lhe propriedades semelhantes às da polpa de dissolução, com o objetivo de utilizá-la como revestimento em embalagens de papel, para melhorar a barreira ao oxigênio. Os parâmetros analisados incluíram a redução do teor de hemicelulose e da viscosidade intrínseca. Nos tratamentos enzimáticos, foram empregadas as endoglucanases recombinantes TtGH5, AtGH12 e TtGH45, além da endoglucanase comercial GH45-F. Também foram utilizadas a xilanase recombinante AfGH10 e a xilanase comercial Luminase (GH11-L). A enzima recombinante mono-oxigenase lítica de polissacarídeos (LPMO AA9B) foi produzida a partir de Aspergillus fumigatus. Ensaios em microescala (50 mg de polpa) foram conduzidos para avaliar as modificações promovidas pelas endoglucanases TtGH5, AtGH12 e TtGH45, e xilanases AfGH10 e GH11-L, aplicadas isoladamente ou em combinação. A quantificação dos açúcares redutores solúveis e insolúveis foi realizada pelo método de DNS. 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A combinação de EG e LPMO apresentou efeito sinérgico na despolimerização das fibras celulósicas, com destaque para o tratamento CCE10→EG+LPMO, que apresentou a menor viscosidade entre os ensaios (175 mL/g). As polpas tratadas foram avaliadas como revestimento para embalagens de papel, após solubilização em solução de NaOH:ureia. As amostras CCE10→EG+LPMO e CCE10→EG apresentaram dispersão homogênea, graças ao baixo grau de polimerização, formando filmes uniformes e densos. Embora os revestimentos tenham apresentado baixa resistência à permeação de vapor de água, demonstraram excelente desempenho como barreira ao oxigênio, com permeabilidade próxima a 2,6 cm3·µm·day-1·m-2·kPa-1. Os resultados evidenciaram que a combinação de tratamentos químicos e enzimáticos é uma estratégia promissora para a produção de polpas solúveis, destacando-se no desenvolvimento de revestimentos sustentáveis, minimizando a dependência de polímeros sintéticos.ABSTRACT The conversion of paper-grade pulp into dissolving pulp has gained prominence due to the versatility of this material in producing high value-added derivatives, with potential to replace petrochemical-based products. However, obtaining dissolving pulp through sustainable methods remains a scientific and technological challenge. This study evaluated chemical and enzymatic methods for modifying cellulosic pulp to confer properties similar to those of dissolving pulp, aiming to use it as a coating material in paper packaging to improve oxygen barrier performance. The parameters analyzed included hemicellulose content reduction and intrinsic viscosity decrease. The enzymatic treatments employed recombinant endoglucanases TtGH5, AtGH12, and TtGH45, as well as the commercial endoglucanase GH45-F. The recombinant xylanase AfGH10 and the commercial xylanase Luminase (GH11-L) were also used. The recombinant polysaccharide lytic monooxygenase (LPMO AA9B) was produced from Aspergillus fumigatus. Micro-scale assays (50 mg of pulp) were carried out to evaluate the modifications promoted by the endoglucanases TtGH5, AtGH12, and TtGH45, and the xylanases AfGH10 and GH11-L, applied individually or in combination. The quantification of soluble and insoluble reducing sugars was performed using the DNS method. The endoglucanase AtGH12 stood out in the production of insoluble sugars, both individually (21.93 mg/L glucose equivalents) and in combination with GH10 and GH11, highlighting its potential in depolymerization and pulp activation. In the assays involving GH45-F and GH11-L, the most efficient combination was at a ratio of 80U:500U, promoting a 44% reduction in the intrinsic viscosity of the pulp. On a large scale (20 g of pulp), enzymatic treatments with xylanases GH10 and GH11 were conducted, as well as chemical treatments via cold caustic extraction (CCE) with NaOH (5 and 10% w/v) and oxalic acid at 2% w/v. The alkaline extraction proved to be the most effective, reducing the original hemicellulose content by up to 79%. Subsequently, the enzymes GH45-F (EG) and LPMO were applied to reduce the degree of polymerization of the treated pulps. The application of EG alone significantly reduced the viscosity of CCE5 and CCE10 pulps from 845 mL/g (control) to 540 mL/g and 332 mL/g, respectively. The combination of EG and LPMO resulted in a synergistic effect on cellulose fiber depolymerization, with the CCE10→EG+LPMO treatment presenting the lowest viscosity among the assays (175 mL/g). The treated pulps were evaluated as coatings for paper packaging after solubilization in a NaOH:urea solution. The samples CCE10→EG+LPMO and CCE10→EG exhibited homogeneous dispersion due to the low degree of polymerization, forming uniform and dense films. Although the coatings showed low resistance to water vapor transmission, they exhibited excellent performance as oxygen barriers, with permeabilities around 2.6 cm3·µm·day-1·m-2·kPa-1. The results demonstrated that the combination of chemical and enzymatic treatments is a promising strategy for producing dissolving-grade pulps, standing out in the development of sustainable coatings and reducing the need for synthetic polymers.Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USPMilagres, Adriane Maria FerreiraSilva, Verônica Távilla Ferreira2025-07-11info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/doctoralThesisapplication/pdfhttps://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/97/97140/tde-30092025-084555/reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USPinstname:Universidade de São Paulo (USP)instacron:USPLiberar o conteúdo para acesso público.info:eu-repo/semantics/openAccesspor2025-09-30T14:27:01Zoai:teses.usp.br:tde-30092025-084555Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttp://www.teses.usp.br/PUBhttp://www.teses.usp.br/cgi-bin/mtd2br.plvirginia@if.usp.br|| atendimento@aguia.usp.br||virginia@if.usp.bropendoar:27212025-09-30T14:27:01Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP - Universidade de São Paulo (USP)false |
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A conversão de polpa celulósica de grau papel em polpa de dissolução tem se destacado devido à versatilidade desse material na produção de derivados de alto valor agregado, com potencial para substituir produtos de origem petroquímica. No entanto, a obtenção de polpa de dissolução por métodos sustentáveis ainda representa um desafio científico e tecnológico. Neste estudo, avaliaram-se os métodos químicos e enzimáticos para modificar a polpa celulósica, conferindo-lhe propriedades semelhantes às da polpa de dissolução, com o objetivo de utilizá-la como revestimento em embalagens de papel, para melhorar a barreira ao oxigênio. Os parâmetros analisados incluíram a redução do teor de hemicelulose e da viscosidade intrínseca. Nos tratamentos enzimáticos, foram empregadas as endoglucanases recombinantes TtGH5, AtGH12 e TtGH45, além da endoglucanase comercial GH45-F. Também foram utilizadas a xilanase recombinante AfGH10 e a xilanase comercial Luminase (GH11-L). A enzima recombinante mono-oxigenase lítica de polissacarídeos (LPMO AA9B) foi produzida a partir de Aspergillus fumigatus. Ensaios em microescala (50 mg de polpa) foram conduzidos para avaliar as modificações promovidas pelas endoglucanases TtGH5, AtGH12 e TtGH45, e xilanases AfGH10 e GH11-L, aplicadas isoladamente ou em combinação. A quantificação dos açúcares redutores solúveis e insolúveis foi realizada pelo método de DNS. A endoglucanase AtGH12 se destacou na produção de açúcares insolúveis, tanto isoladamente (21,93 mg/L eq. glicose) quanto em combinação com a AfGH10 e GH11L, evidenciando seu potencial para despolimerização e ativação da polpa celulósica. Nos testes com as enzimas GH45-F e GH11-L, a combinação mais eficiente foi na proporção 80U:500U, promovendo uma redução de 44% na viscosidade intrínseca da polpa. Em escala ampliada (20 g de polpa), foram realizados tratamentos enzimáticos com as xilanases GH10 e GH11, além de tratamentos químicos por extração alcalina a frio (CCE) com NaOH (5 e 10% m/v) e aplicação de ácido oxálico a 2% m/v. A extração alcalina foi a mais eficiente, reduzindo até 79% do teor original de hemicelulose. Na sequência, aplicaram-se as enzimas GH45-F (EG) e LPMO para reduzir o grau de polimerização das polpas. A aplicação isolada de EG reduziu significativamente a viscosidade das polpas CCE5 e CCE10, de 845 mL/g (controle) para 540 mL/g e 332 mL/g, respectivamente. A combinação de EG e LPMO apresentou efeito sinérgico na despolimerização das fibras celulósicas, com destaque para o tratamento CCE10→EG+LPMO, que apresentou a menor viscosidade entre os ensaios (175 mL/g). As polpas tratadas foram avaliadas como revestimento para embalagens de papel, após solubilização em solução de NaOH:ureia. As amostras CCE10→EG+LPMO e CCE10→EG apresentaram dispersão homogênea, graças ao baixo grau de polimerização, formando filmes uniformes e densos. Embora os revestimentos tenham apresentado baixa resistência à permeação de vapor de água, demonstraram excelente desempenho como barreira ao oxigênio, com permeabilidade próxima a 2,6 cm3·µm·day-1·m-2·kPa-1. Os resultados evidenciaram que a combinação de tratamentos químicos e enzimáticos é uma estratégia promissora para a produção de polpas solúveis, destacando-se no desenvolvimento de revestimentos sustentáveis, minimizando a dependência de polímeros sintéticos. |
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