Microbaterias bioinspiradas baseadas em quinonas
| Ano de defesa: | 2025 |
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| Autor(a) principal: | |
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| Banca de defesa: | |
| Tipo de documento: | Tese |
| Tipo de acesso: | Acesso aberto |
| Idioma: | por |
| Instituição de defesa: |
Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
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| Programa de Pós-Graduação: |
Não Informado pela instituição
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| Departamento: |
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| País: |
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| Palavras-chave em Português: | |
| Link de acesso: | https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75134/tde-24112025-163314/ |
Resumo: | Dia após dia, nossa sociedade sedenta por energia necessita de quantidades crescentes de energia elétrica, e lidar com essa questão tem atraído intensa atenção de pesquisadores e formuladores de políticas em todo o mundo. Um dos principais desafios atualmente é garantir o desenvolvimento contínuo da humanidade, ao mesmo tempo em que se alivia a pressão ambiental causada pelo uso generalizado de fontes não renováveis. Nesse contexto, compostos orgânicos são alternativas promissoras de materiais eletroativos para tecnologias de armazenamento de energia confiáveis, mais sustentáveis e econômicas, graças à sua notável resposta eletroquímica e diversidade estrutural. Por exemplo, quinonas são importantes transportadoras de elétrons nos ciclos bioenergéticos que possibilitam a vida e, recentemente, têm sido o foco de intensa pesquisa no campo de armazenamento de energia. Com base nisso, este doutorado foca na aplicação de derivados de antraquinona como materiais de eletrodo para o desenvolvimento de microbaterias (MBs) semissólidas, utilizando ferricianeto como material catódico. Esta tese é dividida em dois capítulos, cada qual descrevendo em profundidade o desenvolvimento de uma MB diferente. O primeiro capítulo descreve a síntese e aplicação da 4-((9,10-antraquinona-2-il)oxi)butirato (2-BEAQ), um composto auto-gelificante que forma um hidrogel termorreversível e pseudoplástico após dissolução em 1 mol L-1 KOH, denominado BEAQ-gel. Este capítulo apresenta a caracterização da 2-BEAQ e do BEAQ-gel por técnicas eletroquímicas e espectroscópicas, culminando na sugestão de um mecanismo de gelificação da 2-BEAQ. Além disso, este capítulo descreve o desenvolvimento completo de uma MB vestível, desde a produção do invólucro flexível até sua montagem e caracterização. A MB BEAQ-gel Ferricianeto-XG-gel forneceu uma voltagem e uma potência excelentes e compatíveis com sensores vestíveis de baixo consumo energético, demonstrando a viabilidade do emprego de hidrogéis supramoleculares à base de antraquinona como materiais de eletrodo para a produção de MBs semissólidas. A escalabilidade da tecnologia foi demonstrada pela produção de uma bateria vezes maior, que demonstrou densidade de potência e voltagem similares. O segundo capítulo lida com o desenvolvimento de coletores de corrente à base de carbono impressos por ink direct writing e sua subsequente aplicação na produção de uma MB orgânica. Por meio da ativação da superfície dos coletores de corrente, demonstrou-se uma melhora cinética na reação eletroquímica do ferricianeto, ao passo que nenhum efeito foi observado na cinética da antraquinona-2,7-ácido sulfônico (2,7-AQDS). Além disso, este capítulo apresenta uma completa caracterização das superfícies ativadas e não-ativadas por meio de espectroscopia vibracional Raman, microscopia eletrônica de varredura (SEM) e técnicas eletroquímicas. Sua última seção detalha o completo desenvolvimento de uma MB 2,7-AQDS Ferricianeto e sua caracterização por técnicas de corrente e voltagem controladas. Esta bateria apresentou uma performance singular em uma alta densidade de corrente de -200 µA cm-2 e alta ciclabilidade a ±500 µA cm-2, sugerindo a possibilidade de atuar como uma MB secundária. Além disso, duas montagens em série utilizando 3 e 5 células demonstraram uma alta voltagem de 2,35 e 3,70 V, permitindo sua aplicação em dispositivos eletrônicos comercialmente disponíveis, como, por exemplo, uma calculadora. Em suma, este trabalho atesta a viabilidade de empregar eletrodos semissólidos baseados em compostos orgânicos para a produção de MBs com notável performance e contribui para o avanço do campo de armazenamento de energia. Esta tese também contribui para um melhor entendimento de hidrogéis supramoleculares por meio da demonstração dos mecanismos envolvidos na formação de hidrogéis supramoleculares à base de antraquinonas. |
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Microbaterias bioinspiradas baseadas em quinonasBioinspired quinone-based microbatteriesanthraquinoneantraquinonaarmazenamento de energiabioinspiraçãobioinspirationenergy storagehidrogel supramolecularmicrobateriamicrobatterysupramolecular hydrogelDia após dia, nossa sociedade sedenta por energia necessita de quantidades crescentes de energia elétrica, e lidar com essa questão tem atraído intensa atenção de pesquisadores e formuladores de políticas em todo o mundo. Um dos principais desafios atualmente é garantir o desenvolvimento contínuo da humanidade, ao mesmo tempo em que se alivia a pressão ambiental causada pelo uso generalizado de fontes não renováveis. Nesse contexto, compostos orgânicos são alternativas promissoras de materiais eletroativos para tecnologias de armazenamento de energia confiáveis, mais sustentáveis e econômicas, graças à sua notável resposta eletroquímica e diversidade estrutural. Por exemplo, quinonas são importantes transportadoras de elétrons nos ciclos bioenergéticos que possibilitam a vida e, recentemente, têm sido o foco de intensa pesquisa no campo de armazenamento de energia. Com base nisso, este doutorado foca na aplicação de derivados de antraquinona como materiais de eletrodo para o desenvolvimento de microbaterias (MBs) semissólidas, utilizando ferricianeto como material catódico. Esta tese é dividida em dois capítulos, cada qual descrevendo em profundidade o desenvolvimento de uma MB diferente. O primeiro capítulo descreve a síntese e aplicação da 4-((9,10-antraquinona-2-il)oxi)butirato (2-BEAQ), um composto auto-gelificante que forma um hidrogel termorreversível e pseudoplástico após dissolução em 1 mol L-1 KOH, denominado BEAQ-gel. Este capítulo apresenta a caracterização da 2-BEAQ e do BEAQ-gel por técnicas eletroquímicas e espectroscópicas, culminando na sugestão de um mecanismo de gelificação da 2-BEAQ. 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Por meio da ativação da superfície dos coletores de corrente, demonstrou-se uma melhora cinética na reação eletroquímica do ferricianeto, ao passo que nenhum efeito foi observado na cinética da antraquinona-2,7-ácido sulfônico (2,7-AQDS). Além disso, este capítulo apresenta uma completa caracterização das superfícies ativadas e não-ativadas por meio de espectroscopia vibracional Raman, microscopia eletrônica de varredura (SEM) e técnicas eletroquímicas. Sua última seção detalha o completo desenvolvimento de uma MB 2,7-AQDS Ferricianeto e sua caracterização por técnicas de corrente e voltagem controladas. Esta bateria apresentou uma performance singular em uma alta densidade de corrente de -200 µA cm-2 e alta ciclabilidade a ±500 µA cm-2, sugerindo a possibilidade de atuar como uma MB secundária. Além disso, duas montagens em série utilizando 3 e 5 células demonstraram uma alta voltagem de 2,35 e 3,70 V, permitindo sua aplicação em dispositivos eletrônicos comercialmente disponíveis, como, por exemplo, uma calculadora. Em suma, este trabalho atesta a viabilidade de empregar eletrodos semissólidos baseados em compostos orgânicos para a produção de MBs com notável performance e contribui para o avanço do campo de armazenamento de energia. Esta tese também contribui para um melhor entendimento de hidrogéis supramoleculares por meio da demonstração dos mecanismos envolvidos na formação de hidrogéis supramoleculares à base de antraquinonas.Day by day, our energy-hungry society necessitates increasing amounts of electric energy, and tackling this issue has attracted the intense attention of researchers and policymakers worldwide. One of the main challenges nowadays is ensuring humankind\'s continuous development while alleviating the environmental pressure caused by the widespread use of non-renewable sources. In this context, organic compounds are promising alternative electroactive materials to produce reliable, more sustainable, and cost-effective energy storage technologies thanks to their remarkable electrochemical response and structural diversity/tunability. For instance, quinones are key electron carriers in the bioenergetic cycles that enable life to occur and have recently been the focus of intense research in the energy storage field. Based on this, this PhD focuses on applying quinone derivatives as electrode materials for developing semisolid microbatteries (MBs) using ferricyanide as the cathode material. It is divided into two chapters, each describing the development of a different MB in-depth. The first chapter describes the synthesis and application of 4-((9,10-anthraquinone-2-yl)oxy)butyrate (2-BEAQ), a self-gelling compound that forms a thermoreversible and pseudoplastic hydrogel when dissolved in 1 mol L-1 KOH, called BEAQ-gel. It shows a straightforward characterisation of 2-BEAQ and BEAQ-gel by electrochemical and spectroscopic techniques, culminating in suggesting a gelation mechanism of 2-BEAQ. Moreover, it shows the full development of a wearable MB, from the flexible casing production to the assembly and characterisation of the MB. The developed BEAQ-gel Ferricyanide-XG-gel MB delivers an outstanding voltage and a power output compatible with low-consumption wearable sensors, showcasing the feasibility of employing anthraquinone-based supramolecular hydrogels as electrode materials for producing semisolid MBs. It also demonstrates that the scalability of this technology is possible, as a 4 times larger battery showed similar power output and voltage. The second chapter delves into the development of ink-writing printed carbon-based current collectors and their subsequent application for producing an organic-based MB. By activating the surface of the current collectors, one showed a kinetic improvement in the electrochemical reaction of ferricyanide while showing no effect on the kinetics of anthraquinone-2,7-sulfonic acid (2,7-AQDS). Also, this chapter provides a complete surface characterisation of activated and non-activated surfaces through Raman spectroscopy, scanning electron microscopy (SEM), and electrochemistry. The last section shows the full development of a 2,7-AQDS Ferricyanide MB and its characterisation through controlled current and voltage techniques. This battery showed remarkable performance under a high loading of 200 µA cm-2 and cyclability at ± 500 µA cm-2, suggesting its possible use as a secondary MB. Furthermore, two series assemblies composed of 3 and 5 cells demonstrate a voltage output of 3.70 and 2.35 V, allowing their application in current commercially available devices, such as a calculator. In all, this work attests to the feasibility of employing organic-based semisolid electrodes for producing MBs with outstanding performance and contributes to advancing this research field. It also contributes to a better understanding of supramolecular hydrogels by showcasing the mechanisms underlying the formation of anthraquinone-based supramolecular hydrogels.Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USPCrespilho, Frank NelsonBertaglia, Thiago2025-08-26info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/doctoralThesisapplication/pdfhttps://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75134/tde-24112025-163314/reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USPinstname:Universidade de São Paulo (USP)instacron:USPLiberar o conteúdo para acesso público.info:eu-repo/semantics/openAccesspor2025-11-25T12:09:02Zoai:teses.usp.br:tde-24112025-163314Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttp://www.teses.usp.br/PUBhttp://www.teses.usp.br/cgi-bin/mtd2br.plvirginia@if.usp.br|| atendimento@aguia.usp.br||virginia@if.usp.bropendoar:27212025-11-25T12:09:02Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP - Universidade de São Paulo (USP)false |
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Dia após dia, nossa sociedade sedenta por energia necessita de quantidades crescentes de energia elétrica, e lidar com essa questão tem atraído intensa atenção de pesquisadores e formuladores de políticas em todo o mundo. Um dos principais desafios atualmente é garantir o desenvolvimento contínuo da humanidade, ao mesmo tempo em que se alivia a pressão ambiental causada pelo uso generalizado de fontes não renováveis. Nesse contexto, compostos orgânicos são alternativas promissoras de materiais eletroativos para tecnologias de armazenamento de energia confiáveis, mais sustentáveis e econômicas, graças à sua notável resposta eletroquímica e diversidade estrutural. Por exemplo, quinonas são importantes transportadoras de elétrons nos ciclos bioenergéticos que possibilitam a vida e, recentemente, têm sido o foco de intensa pesquisa no campo de armazenamento de energia. Com base nisso, este doutorado foca na aplicação de derivados de antraquinona como materiais de eletrodo para o desenvolvimento de microbaterias (MBs) semissólidas, utilizando ferricianeto como material catódico. Esta tese é dividida em dois capítulos, cada qual descrevendo em profundidade o desenvolvimento de uma MB diferente. O primeiro capítulo descreve a síntese e aplicação da 4-((9,10-antraquinona-2-il)oxi)butirato (2-BEAQ), um composto auto-gelificante que forma um hidrogel termorreversível e pseudoplástico após dissolução em 1 mol L-1 KOH, denominado BEAQ-gel. Este capítulo apresenta a caracterização da 2-BEAQ e do BEAQ-gel por técnicas eletroquímicas e espectroscópicas, culminando na sugestão de um mecanismo de gelificação da 2-BEAQ. Além disso, este capítulo descreve o desenvolvimento completo de uma MB vestível, desde a produção do invólucro flexível até sua montagem e caracterização. A MB BEAQ-gel Ferricianeto-XG-gel forneceu uma voltagem e uma potência excelentes e compatíveis com sensores vestíveis de baixo consumo energético, demonstrando a viabilidade do emprego de hidrogéis supramoleculares à base de antraquinona como materiais de eletrodo para a produção de MBs semissólidas. A escalabilidade da tecnologia foi demonstrada pela produção de uma bateria vezes maior, que demonstrou densidade de potência e voltagem similares. O segundo capítulo lida com o desenvolvimento de coletores de corrente à base de carbono impressos por ink direct writing e sua subsequente aplicação na produção de uma MB orgânica. Por meio da ativação da superfície dos coletores de corrente, demonstrou-se uma melhora cinética na reação eletroquímica do ferricianeto, ao passo que nenhum efeito foi observado na cinética da antraquinona-2,7-ácido sulfônico (2,7-AQDS). Além disso, este capítulo apresenta uma completa caracterização das superfícies ativadas e não-ativadas por meio de espectroscopia vibracional Raman, microscopia eletrônica de varredura (SEM) e técnicas eletroquímicas. Sua última seção detalha o completo desenvolvimento de uma MB 2,7-AQDS Ferricianeto e sua caracterização por técnicas de corrente e voltagem controladas. Esta bateria apresentou uma performance singular em uma alta densidade de corrente de -200 µA cm-2 e alta ciclabilidade a ±500 µA cm-2, sugerindo a possibilidade de atuar como uma MB secundária. Além disso, duas montagens em série utilizando 3 e 5 células demonstraram uma alta voltagem de 2,35 e 3,70 V, permitindo sua aplicação em dispositivos eletrônicos comercialmente disponíveis, como, por exemplo, uma calculadora. Em suma, este trabalho atesta a viabilidade de empregar eletrodos semissólidos baseados em compostos orgânicos para a produção de MBs com notável performance e contribui para o avanço do campo de armazenamento de energia. Esta tese também contribui para um melhor entendimento de hidrogéis supramoleculares por meio da demonstração dos mecanismos envolvidos na formação de hidrogéis supramoleculares à base de antraquinonas. |
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