Determinação de resíduos de agrotóxicos em mel, pólen forrageiro e tecido de abelha sem ferrão por QuEChERS miniaturizado com UHPLC-MS/MS e análise de efeitos toxicológicos
| Ano de defesa: | 2025 |
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| Tipo de documento: | Tese |
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Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
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| Programa de Pós-Graduação: |
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| Palavras-chave em Português: | |
| Link de acesso: | https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75135/tde-29052025-105417/ |
Resumo: | O uso intensivo de agrotóxicos em plantações provoca diversos efeitos adversos em espécies não alvo, muitos dos quais são importantes agentes polinizadores, como as abelhas. Estudos sobre estes efeitos em abelhas são pouco incentivados no Brasil, sobretudo de abelhas nativas sem ferrão. Estes insetos desenvolvem um papel essencial na polinização de muitas culturas, sendo imprescindível o desenvolvimento de métodos para a avaliação da sensibilidade destas abelhas aos agrotóxicos empregados, buscando elencar com propriedade os riscos inerentes do uso destes. Uma avaliação completa necessita de um monitoramento amplo dos agentes contaminantes nas diferentes matrizes ambientais, tais como as flores, o pólen, os frutos e o mel produzido pelas abelhas, possibilitando assim uma análise geral dos impactos associados ao contato com estes agrotóxicos. Assim, este estudo busca desenvolver, validar e aplicar um método para a determinação de resíduos dos inseticidas abamectina, imidacloprida, clotianidina, tiametoxam, clorpirifós e dos fungicida difenoconazol e chlorophenyl pyrazol, utilizados nas lavouras de morango cultivado na região de Bom Repouso (MG), em tecidos da abelha polinizadora da espécie Tetragonisca angustula, no mel produzido e no pólen coletado por estas. Foram feitas parcerias com dois sítios produtores de morango, o Sítio identificado como A apresenta cultivo convencional com aplicação de agrotóxicos enquanto o Sítio identificado B apresenta o cultivo orgânico, sem utilização de agrotóxicos. Além destes pontos de coleta foram instaladas e monitoradas colmeias na região rural de São Carlos, alocadas no Centro de Recursos Hídricos e Estudos Ambientais (CRHEA USP São Carlos) e colmeias alocadas em perímetro urbano, buscando uma maior diversidade amostral. O estudo visa também desenvolver e avaliar novos e modernos métodos de preparo de amostra e análise por cromatografia, se pautando em micro e nano técnicas de preparo de amostras e cromatografia acoplada à espectrometria de massa, buscando a maior eficiência e confiabilidade. Paralelo ao método analítico, um estudo morfológico dos grãos de pólen coletados, feitos por microscopia eletrônica de varredura (MEV), revela informações sobre o comportamento de forrageio da espécie. |
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Determinação de resíduos de agrotóxicos em mel, pólen forrageiro e tecido de abelha sem ferrão por QuEChERS miniaturizado com UHPLC-MS/MS e análise de efeitos toxicológicosDetermination of pesticide residues in honey, forage pollen and stingless bee tissue by miniaturized QuEChERS with UHPLC-MS/MS and toxicological effects analysisTetragonisca angustulaTetragonisca angustulaabelhasbeescromatografia líquidaespectrometria de massaliquid chromatographymass spectrometrypesticidaspesticidesO uso intensivo de agrotóxicos em plantações provoca diversos efeitos adversos em espécies não alvo, muitos dos quais são importantes agentes polinizadores, como as abelhas. Estudos sobre estes efeitos em abelhas são pouco incentivados no Brasil, sobretudo de abelhas nativas sem ferrão. Estes insetos desenvolvem um papel essencial na polinização de muitas culturas, sendo imprescindível o desenvolvimento de métodos para a avaliação da sensibilidade destas abelhas aos agrotóxicos empregados, buscando elencar com propriedade os riscos inerentes do uso destes. Uma avaliação completa necessita de um monitoramento amplo dos agentes contaminantes nas diferentes matrizes ambientais, tais como as flores, o pólen, os frutos e o mel produzido pelas abelhas, possibilitando assim uma análise geral dos impactos associados ao contato com estes agrotóxicos. Assim, este estudo busca desenvolver, validar e aplicar um método para a determinação de resíduos dos inseticidas abamectina, imidacloprida, clotianidina, tiametoxam, clorpirifós e dos fungicida difenoconazol e chlorophenyl pyrazol, utilizados nas lavouras de morango cultivado na região de Bom Repouso (MG), em tecidos da abelha polinizadora da espécie Tetragonisca angustula, no mel produzido e no pólen coletado por estas. Foram feitas parcerias com dois sítios produtores de morango, o Sítio identificado como A apresenta cultivo convencional com aplicação de agrotóxicos enquanto o Sítio identificado B apresenta o cultivo orgânico, sem utilização de agrotóxicos. Além destes pontos de coleta foram instaladas e monitoradas colmeias na região rural de São Carlos, alocadas no Centro de Recursos Hídricos e Estudos Ambientais (CRHEA USP São Carlos) e colmeias alocadas em perímetro urbano, buscando uma maior diversidade amostral. O estudo visa também desenvolver e avaliar novos e modernos métodos de preparo de amostra e análise por cromatografia, se pautando em micro e nano técnicas de preparo de amostras e cromatografia acoplada à espectrometria de massa, buscando a maior eficiência e confiabilidade. Paralelo ao método analítico, um estudo morfológico dos grãos de pólen coletados, feitos por microscopia eletrônica de varredura (MEV), revela informações sobre o comportamento de forrageio da espécie.The intensive use of pesticides in plantations causes several adverse effects on non-target species, many of which are important pollinators, such as bees. Studies on these effects in bees are poorly incentivized in Brazil, especially concerning native stingless bees. These insects play an essential role in the pollination of many crops, making it crucial to develop methods for assessing the sensitivity of these bees to the pesticides used, aiming to properly list the inherent risks of their use. A complete assessment requires extensive monitoring of contaminating agents in different environmental matrices, such as flowers, pollen, fruits, and honey produced by bees, thus enabling a general analysis of the impacts associated with contact with these pesticides. Therefore, this study seeks to develop, validate, and apply a method for determining residues of the insecticides abamectin, imidacloprid, clothianidin, thiamethoxam, chlorpyrifos, and the fungicides difenoconazole and chlorophenyl pyrazole, used in strawberry crops cultivated in the region of Bom Repouso (MG), in tissues of the pollinating bee species Tetragonisca angustula, in produced honey, and in pollen collected by them. Partnerships were established with two strawberry production sites: Site A, which uses conventional cultivation with pesticide application, and Site B, which uses organic cultivation without pesticide use. In addition to these collection points, hives were installed and monitored in the rural region of São Carlos, located at the Center for Water Resources and Environmental Studies (CRHEA USP São Carlos), and hives located in an urban perimeter, seeking greater sample diversity. The study also aims to develop and evaluate new and modern methods of sample preparation and analysis by chromatography, based on micro and nano sample preparation techniques and chromatography coupled with mass spectrometry, seeking greater efficiency and reliability. Parallel to the analytical method, a morphological study of the collected pollen grains, performed by scanning electron microscopy (SEM), reveals information about the foraging behavior of the species. Mapping the toxicity of pesticides in individuals based on the median lethal dose (LD50) by oral administration also corroborates the limits of quantification of the analytical method, acting as comparative parameters for the results obtained.Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USPSantos Neto, Álvaro José dosOliveira, Rafael Sardeli de2025-02-11info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/doctoralThesisapplication/pdfhttps://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75135/tde-29052025-105417/reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USPinstname:Universidade de São Paulo (USP)instacron:USPLiberar o conteúdo para acesso público.info:eu-repo/semantics/openAccesspor2025-05-29T16:06:02Zoai:teses.usp.br:tde-29052025-105417Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttp://www.teses.usp.br/PUBhttp://www.teses.usp.br/cgi-bin/mtd2br.plvirginia@if.usp.br|| atendimento@aguia.usp.br||virginia@if.usp.bropendoar:27212025-05-29T16:06:02Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP - Universidade de São Paulo (USP)false |
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