Síntese e estudo de diastereosseletividade facial, em reações de Diels-Alder, de metilbenzoquinonas sulfiniladas visando a obtenção de precursores de produtos naturais terpênicos

Detalhes bibliográficos
Ano de defesa: 2003
Autor(a) principal: Cardoso Filho, José Eduardo Pandini
Orientador(a): Não Informado pela instituição
Banca de defesa: Não Informado pela instituição
Tipo de documento: Dissertação
Tipo de acesso: Acesso aberto
Idioma: por
Instituição de defesa: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Programa de Pós-Graduação: Não Informado pela instituição
Departamento: Não Informado pela instituição
País: Não Informado pela instituição
Palavras-chave em Português:
Compostos de enxofre
Diastereosseletividade facial
Diels-Alder
Facial diastereoselectivity
Organic syntheses
Produtos naturais
Síntese orgânica
Sulfinil metilbenzoquinona
Sulfinyl methylbenzoquinone
Link de acesso: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46135/tde-10082009-134423/
Resumo: Nosso objetivo principal é aproveitar a bem conhecida diastereosseletividade π-facial das (SS)-2-tolilsulfinil-1,4-benzoquinonas, em reações de Diels-Alder, para obter, via metátese olefínica fototérmica, precursores enantiopuros do capneleno e da icarugamicina. Devido à formação de uma inseparável mistura de produtos na reação da (SS)-2-tolilsulfinil-1,4-benzoquinona com 1-metilciclopentadieno comercial, esta rota se tornou inviável para obtenção do capneleno. Visando-se a síntese do precursor da icarugamicina, foram preparadas as 5 e 6-metil-2-tolilsulfinil-1,4-benzoquinonas mas, apesar dos bons resultados de seletividade π-facial que estas apresentaram com o 1,3-cicloexadieno, a eliminação espontânea de ácido sulfênico nos adutos de Diels-Alder formados impediu o uso destes últimos. Numa tentativa de sobrepujar este inconveniente, uma nova quinona clorada foi preparada mas esta se mostrou um oxidante frente ao 1,3-cicloexadieno.
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