Esterificação de ácido oleico com etanol por via enzimática em reator de leito fixo

Detalhes bibliográficos
Ano de defesa: 2015
Autor(a) principal: Soares, Carla de Aguiar
Orientador(a): Não Informado pela instituição
Banca de defesa: Não Informado pela instituição
Tipo de documento: Dissertação
Tipo de acesso: Acesso aberto
Idioma: por
Instituição de defesa: Universidade do Estado do Rio de Janeiro
Centro de Tecnologia e Ciências::Instituto de Química
BR
UERJ
Programa de Pós-Graduação em Engenharia Química
Programa de Pós-Graduação: Não Informado pela instituição
Departamento: Não Informado pela instituição
País: Não Informado pela instituição
Palavras-chave em Português:
Link de acesso: http://www.bdtd.uerj.br/handle/1/12035
Resumo: Neste trabalho, foi estudada a reação de esterificação entre o ácido oleico e o etanol catalisada pela lipase comercial imobilizada Lipozyme RM IM em reator de leito fixo como uma pré-etapa ao processo convencional de produção de biodiesel a partir de óleos com alto índice de acidez. O experimento foi realizado em um reator de vidro de 0,71 mL de volume (DI 0,36 cm x 7 cm), empacotado com 0,1g da lipase, imerso em banho termostático e conectado a uma bomba peristáltica para permitir o fluxo ascendente da carga. Inicialmente, o efeito das variáveis: temperatura (30, 40, 50 e 60°C), tempo de residência (6,3, 13,1 e 26,6 min) e razão molar (1:1 e 1:2 ácido oleico/etanol) na carga foram investigados. Além disso, após o término dos experimentos, a enzima foi lavada com solvente e, então, sua atividade de esterificação foi medida e comparada à da enzima original. O consumo de ácido oleico nas reações foi determinado por volumetria de neutralização e por cromatografia em fase gasosa. As maiores conversões de ácido oleico foram observadas a 40 °C, tempo de residência de 26,6 min e concentração da carga de 1:1 molar ácido oleico/etanol. Nessas condições, a conversão de ácido oleico foi de 68,5 % no início da reação, e em 24h de reação, a conversão foi de 48,4%, e a atividade de esterificação da lipase reduziu em 43%. A queda da conversão da reação e da atividade catalítica foi atribuída principalmente à desnaturação da lipase causada pelo etanol e pela temperatura. Também foi avaliada a síntese enzimática de biodiesel a partir do óleo de soja refinado (IA 0,5 mgKOH.g-1) e de óleos ácidos, com índice de acidez (IA) de 10, 52 e 90 mgKOHg-1, cujos teores de ácido oleico correspondem a 4, 24 e 45% m/m, com etanol nas melhores condições reacionais previamente determinadas. O teor de ácido oleico no produto no início da reação com os óleos de IA 10, 52 e 90 foi de 2,4, 4,1 e 5,4 % m/m, respectivamente. Entretanto, com o decorrer da reação houve queda da conversão do ácido oleico devido à desativação do biocatalisador. Ademais, verificou-se que a reação de esterificação ocorreu em maior extensão que a de transesterificação. Assim, o sistema estudado foi eficiente para redução de ácido oleico livre presente nos óleos ácidos e estudos suplementares, visando manter altas conversões de ácido graxo livre por maior tempo de reação, mostram-se importantes
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Inicialmente, o efeito das variáveis: temperatura (30, 40, 50 e 60°C), tempo de residência (6,3, 13,1 e 26,6 min) e razão molar (1:1 e 1:2 ácido oleico/etanol) na carga foram investigados. Além disso, após o término dos experimentos, a enzima foi lavada com solvente e, então, sua atividade de esterificação foi medida e comparada à da enzima original. O consumo de ácido oleico nas reações foi determinado por volumetria de neutralização e por cromatografia em fase gasosa. As maiores conversões de ácido oleico foram observadas a 40 °C, tempo de residência de 26,6 min e concentração da carga de 1:1 molar ácido oleico/etanol. Nessas condições, a conversão de ácido oleico foi de 68,5 % no início da reação, e em 24h de reação, a conversão foi de 48,4%, e a atividade de esterificação da lipase reduziu em 43%. A queda da conversão da reação e da atividade catalítica foi atribuída principalmente à desnaturação da lipase causada pelo etanol e pela temperatura. Também foi avaliada a síntese enzimática de biodiesel a partir do óleo de soja refinado (IA 0,5 mgKOH.g-1) e de óleos ácidos, com índice de acidez (IA) de 10, 52 e 90 mgKOHg-1, cujos teores de ácido oleico correspondem a 4, 24 e 45% m/m, com etanol nas melhores condições reacionais previamente determinadas. O teor de ácido oleico no produto no início da reação com os óleos de IA 10, 52 e 90 foi de 2,4, 4,1 e 5,4 % m/m, respectivamente. Entretanto, com o decorrer da reação houve queda da conversão do ácido oleico devido à desativação do biocatalisador. Ademais, verificou-se que a reação de esterificação ocorreu em maior extensão que a de transesterificação. Assim, o sistema estudado foi eficiente para redução de ácido oleico livre presente nos óleos ácidos e estudos suplementares, visando manter altas conversões de ácido graxo livre por maior tempo de reação, mostram-se importantesIn this work, the esterification reaction of oleic acid with ethanol catalyzed by commercial immobilized lipase Lipozyme RM IM in a fixed bed reactor as pre-step of the conventional biodiesel production using acid oils was studied. The experiment were conducted in a fixed bed reactor of 0.71 mL (ID 0.36 cm x 7 cm), enzyme loading of 0.1g, immersed in thermostatic bath and connected in peristaltic bomb for to feed the substrate in an ascended flow. Initially the effects of the temperature (30, 40, 50 e 60°C), residence time (6.3, 13.1 e 26.6 min) and molar rate (1:1 e 1:2 oleic acid/ethanol) in the feed were investigated. Furthermore, by the end of the experiments, the enzyme was washed with solvent and then its enzymatic esterification activity was evaluated and compared with the fresh one. The oleic acid conversion in the reaction was measured by neutralization titration and by gas chromatography. The major oleic acid conversion was observed at 40°C, in 26.6 min of residence time and substrate molar rate of 1:1 oleic acid/ethanol. In this set, the acid oleic conversion was 68.5 % in the beginning of the reaction and after 24h reaction the conversion was 48.4%. In this experiment the enzymatic esterification activity decreased by 43%. The decrease in the reaction conversion and in the catalytic activity were manly justified by the deactivating of the lipase caused by the ethanol and by the temperature. It was also evaluated the enzymatic synthesis of biodiesel from the refined soybean oil (IA 0.5 mgKOH.g-1) and the acid oils of acid index (IA) 10, 52 e 90 mgKOH.g-1, which the free fat acid concentration is 4, 24 e 45 % m/m, with ethanol in the best operational in predetermined conditions. The oleic acid content in the product of the reaction of acid oil IA 10, 52 e 90 were 2.4, 4.1 e 5.4 % m/m, respectively. However, in the course of the reactions there was a decrease in acid oleic conversion due to deactivation of the biocatalyst. Moreover, it was observed that the esterification reaction occurred to a greater extent than the transesterification. Thus, studied system was effective in reducing the free fat acid in the acid oil and further studies in order to maintain high free fat acid conversion by a long time reaction, found to be importantCoordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível SuperiorUniversidade do Estado do Rio de JaneiroCentro de Tecnologia e Ciências::Instituto de QuímicaBRUERJPrograma de Pós-Graduação em Engenharia QuímicaHenriques, Cristiane Assumpçãohttp://lattes.cnpq.br/8669668633454299Langone, Marta Antunes Pereirahttp://lattes.cnpq.br/9341295720952129Zotim, Fátima Maria Zanon://lattes.cnpq.br/2398224913573093Couri, Soniahttp://lattes.cnpq.br/8056385947559527Ribeiro, Bernardo Diashttp://lattes.cnpq.br/6507814758333798Soares, Carla de Aguiar2021-01-06T19:37:31Z2018-01-252015-11-17info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisapplication/pdfSOARES, Carla de Aguiar. Esterificação de ácido oleico com etanol por via enzimática em reator de leito fixo. 2015. 99 f. Dissertação (Mestrado em Processos Químicos e Meio Ambiente) - Universidade do Estado do Rio de Janeiro, Rio de Janeiro, 2015.http://www.bdtd.uerj.br/handle/1/12035porinfo:eu-repo/semantics/openAccessreponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da UERJinstname:Universidade do Estado do Rio de Janeiro (UERJ)instacron:UERJ2024-02-27T18:36:07Zoai:www.bdtd.uerj.br:1/12035Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttp://www.bdtd.uerj.br/PUBhttps://www.bdtd.uerj.br:8443/oai/requestbdtd.suporte@uerj.bropendoar:29032024-02-27T18:36:07Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da UERJ - Universidade do Estado do Rio de Janeiro (UERJ)false
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