Síntese de nanocomplexos lantanídicos com ligantes orgânicos mistos - propriedades fotônicas e térmicas.
| Ano de defesa: | 2012 |
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| Tipo de documento: | Tese |
| Tipo de acesso: | Acesso aberto |
| Idioma: | por |
| Instituição de defesa: |
Universidade Federal de Campina Grande
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| Programa de Pós-Graduação: |
PÓS-GRADUAÇÃO EM CIÊNCIA E ENGENHARIA DE MATERIAIS
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| Departamento: |
Centro de Ciências e Tecnologia - CCT
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| País: |
Brasil
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| Palavras-chave em Português: | |
| Área do conhecimento CNPq: | |
| Link de acesso: | https://dspace.sti.ufcg.edu.br/handle/riufcg/7187 |
Resumo: | As pesquisas envolvendo a coordenação de íons lantanídicos ganham cada vez mais espaço na área científica, devido às propriedades de luminescência evidenciada nesses metais de transição. Concomitantemente, compostos mesoiônicos despertam muito a atenção por serem heterocíclicos dipolares de estruturas não convencionais, apresentando uma atividade biológica muito diversificada além de serem intermediários em reações de cicloadição, na obtenção de novos derivados heterocíclicos. Nesses termos, esse trabalho teve como objetivo sintetizar e caracterizar nanocomplexos dos íons lantanídicos: Nd3+, Eu3+ e Er3+ com mesoiônico 2-(4-clorofenil)-3-metil-4-(4-metóxifenil) 1,3-tiazólio-5-tiolato (MI) e um segundo ligante bipiridínico (bipy), visando potencializar as propriedades de luminescência e biológica dos nanocomplexos. Partindo da reação entre os cloretos dos respectivos lantanídeos com os ligantes orgânicos, sob refluxo de aproximadamente seis horas e temperatura de 60ºC, foram obtidos os complexos de neodímio, európio e érbio em forma de nanopós. Os nanocomplexos foram caracterizados por meio de análises físico-químicas, espectrométricas, termoanalíticas, estrutural e morfológica. Os nanocomplexos de íons lantanídicos apresentaram resultados da análise elementar satisfatórios, para os valores teóricos e experimentais, o que comprovou a estequiometria proposta (1:3:1), além de corroborar com os resultados da cromatografia de íons no que se refere a pureza desses materiais. A coordenação dos ligantes com os íons lantanídicos ocorreu através dos átomos de enxofre exocíclico (C-S-) dos mesoiônicos do grupo 1,3-tiazólio-5-tiolato e dos átomos de nitrogênio (C-N) da 2’2-bipiridina, que podem ser observados nos espectros de infravermelho, através dos deslocamentos dessas bandas presentes nos ligantes livres e coordenados. Os complexos sintetizados apresentaram o tamanho do cristalito com variação entre 42,42nm a 79,05nm, o que confere a estes dimensões nanométricas. As micrografias confirmaram à formação de aglomerados e evidenciaram a cristalinidade das estruturas. O nanocomplexo de érbio mostrou-se mais instável termicamente, com perda de massa (81,2%), podendo ter sua aplicação direcionada para fármacos. Dentre os nanocomplexos obtidos o de európio apresentou um espectro de emissão bem definido na região do visível, caracterizando o efeito antena, o que possibilita a sua aplicação em dispositivos moleculares conversores de luz (DMLCs). |
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MORAIS, Crislene Rodrigues da Silva.MORAIS, C. R. S.http://lattes.cnpq.br/1255608881036504MORAIS, Soraya Alves de.LIRA, Hélio de Lucena.NASCIMENTO, Railda S. T. R.NÓBREGA, José Arimatéia.SILVA, H. C.http://lattes.cnpq.br/8976930328916298SILVA, Helionalda Costa.As pesquisas envolvendo a coordenação de íons lantanídicos ganham cada vez mais espaço na área científica, devido às propriedades de luminescência evidenciada nesses metais de transição. Concomitantemente, compostos mesoiônicos despertam muito a atenção por serem heterocíclicos dipolares de estruturas não convencionais, apresentando uma atividade biológica muito diversificada além de serem intermediários em reações de cicloadição, na obtenção de novos derivados heterocíclicos. Nesses termos, esse trabalho teve como objetivo sintetizar e caracterizar nanocomplexos dos íons lantanídicos: Nd3+, Eu3+ e Er3+ com mesoiônico 2-(4-clorofenil)-3-metil-4-(4-metóxifenil) 1,3-tiazólio-5-tiolato (MI) e um segundo ligante bipiridínico (bipy), visando potencializar as propriedades de luminescência e biológica dos nanocomplexos. Partindo da reação entre os cloretos dos respectivos lantanídeos com os ligantes orgânicos, sob refluxo de aproximadamente seis horas e temperatura de 60ºC, foram obtidos os complexos de neodímio, európio e érbio em forma de nanopós. Os nanocomplexos foram caracterizados por meio de análises físico-químicas, espectrométricas, termoanalíticas, estrutural e morfológica. Os nanocomplexos de íons lantanídicos apresentaram resultados da análise elementar satisfatórios, para os valores teóricos e experimentais, o que comprovou a estequiometria proposta (1:3:1), além de corroborar com os resultados da cromatografia de íons no que se refere a pureza desses materiais. A coordenação dos ligantes com os íons lantanídicos ocorreu através dos átomos de enxofre exocíclico (C-S-) dos mesoiônicos do grupo 1,3-tiazólio-5-tiolato e dos átomos de nitrogênio (C-N) da 2’2-bipiridina, que podem ser observados nos espectros de infravermelho, através dos deslocamentos dessas bandas presentes nos ligantes livres e coordenados. Os complexos sintetizados apresentaram o tamanho do cristalito com variação entre 42,42nm a 79,05nm, o que confere a estes dimensões nanométricas. As micrografias confirmaram à formação de aglomerados e evidenciaram a cristalinidade das estruturas. O nanocomplexo de érbio mostrou-se mais instável termicamente, com perda de massa (81,2%), podendo ter sua aplicação direcionada para fármacos. Dentre os nanocomplexos obtidos o de európio apresentou um espectro de emissão bem definido na região do visível, caracterizando o efeito antena, o que possibilita a sua aplicação em dispositivos moleculares conversores de luz (DMLCs).Researches involving lanthanide ions coordination wins space more and more in scientific area, due luminescence properties evidenced in those transition metals. Concomitantly mesoionic compounds wake up attention a lot due be dipolar heterocyclic of nonconventional structures, presenting biological activity very diversified besides being intermediate in cycloaddition reactions, to obtaining new heterocyclic derived. In those terms, that work had as objective synthesizes and characterize nanocomplexes of lanthanide ions: Nd3+, Eu3+ and Er3+ with mesoionic 2-(4-chlorophenyl)-3-methyl-4-(4-methoxyphenyl) 1,3-thiazolium-5-thiolate (IM) and a second bipyridinic bonding (bipy), seeking to increase luminescence and biological properties of nanocomplexes. Starting of reaction between chloride of its respective lanthanide with organic bonding under six hours reflux and temperature of 60 oC, were obtained neodymium, europium and erbium complexes in form of nanopowders. Nanocomplexes were characterized through physical-chemistry, spectrometric, thermoanalytical, structural and morphological analysis. Lanthanidic ions nanocomplexes presented satisfactory results of elementary analysis, for theoretical and experimental values, what confirmed the proposed stoichiometry (1:3:1), besides to corroborate ions chromatography results in what purity of that materials. Bonding coordination with lanthanide ions occurred through exocyclic sulfur atoms (C-S) of mesoionic of 1,3-thiazolium-5-thiolate group and nitrogen atoms (C-N) of 2’2-bipyridine, that can be observed on infrared spectra, by displacements of this bands present on free and coordinate bondings. Sintered complexes presented crystalite size with variation among 42.42nm to 79.05nm, what checks to their nanometric dimensions. Micrographs confirmed agglomerates formation and evidenced crystallinity of structures. Erbium nanocomplex showed more thermal unstable, with mass loss (81.2%), could have its addressed application to drug. Among obtained nanocomplexes europium presented well defined emission spectrum in visible area, characterizing antenna effect which enables its application in light conversion molecular devices (LCMDs).Submitted by Deyse Queiroz (deysequeirozz@hotmail.com) on 2019-09-20T13:10:51Z No. of bitstreams: 1 HELIONALDA COSTA SILVA - TESE PPG-CEMat 2012.pdf: 3081615 bytes, checksum: c80e5695e46f6f4404bd02b0e6d28ebd (MD5)Made available in DSpace on 2019-09-20T13:10:51Z (GMT). No. of bitstreams: 1 HELIONALDA COSTA SILVA - TESE PPG-CEMat 2012.pdf: 3081615 bytes, checksum: c80e5695e46f6f4404bd02b0e6d28ebd (MD5) Previous issue date: 2012-05-03Universidade Federal de Campina GrandePÓS-GRADUAÇÃO EM CIÊNCIA E ENGENHARIA DE MATERIAISUFCGBrasilCentro de Ciências e Tecnologia - CCTCiência e Engenharia de Materiais.Nanocomplexos.Lantanídeos.Ligantes Orgânicos Mistos.Mesoiônico.Efeito Antena.Potencial Biológico.Nanocomplexes.Lanthanides.Mixed Organic Binders.Mesoionic.Antenna effect.Biological Potential.Síntese de nanocomplexos lantanídicos com ligantes orgânicos mistos - propriedades fotônicas e térmicas.Synthesis of lanthanide nanocomplexes with mixed organic binders - photonic and thermal properties.2012-05-032019-09-20T13:10:51Z2019-09-202019-09-20T13:10:51Zhttps://dspace.sti.ufcg.edu.br/handle/riufcg/7187SILVA, Helionalda Costa. Síntese de nanocomplexos lantanídicos com ligantes orgânicos mistos - propriedades fotônicas e térmicas. 2012. 115f. (Tese de Doutorado em Ciência e Engenharia de Materiais), Programa de Pós-graduação em Ciência e Engenharia de Materiais, Centro de Ciências e Tecnologia, Universidade Federal de Campina Grande - Paraíba - Brasil, 2012. Disponível em: https://dspace.sti.ufcg.edu.br/handle/riufcg/7187info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/doctoralThesisporinfo:eu-repo/semantics/openAccessreponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da UFCGinstname:Universidade Federal de Campina Grande (UFCG)instacron:UFCGTEXTHELIONALDA COSTA SILVA - TESE PPG-CEMat 2012.pdf.txtHELIONALDA COSTA SILVA - TESE PPG-CEMat 2012.pdf.txttext/plain164891https://dspace.sti.ufcg.edu.br/bitstream/riufcg/7187/4/HELIONALDA+COSTA+SILVA+-+TESE+PPG-CEMat+2012.pdf.txt90aeb7d2ce3b69781308f8cea491c223MD54ORIGINALHELIONALDA COSTA SILVA - TESE PPG-CEMat 2012.pdfHELIONALDA COSTA SILVA - TESE PPG-CEMat 2012.pdfapplication/pdf2526352https://dspace.sti.ufcg.edu.br/bitstream/riufcg/7187/3/HELIONALDA+COSTA+SILVA+-+TESE+PPG-CEMat+2012.pdfb96cd9c0357cef0f1e7654adf9ddcfb8MD53LICENSElicense.txtlicense.txttext/plain; charset=utf-81748https://dspace.sti.ufcg.edu.br/bitstream/riufcg/7187/2/license.txt8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33MD52riufcg/71872025-07-24 04:11:39.848oai:dspace.sti.ufcg.edu.br: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Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttp://bdtd.ufcg.edu.br/PUBhttp://dspace.sti.ufcg.edu.br:8080/oai/requestbdtd@setor.ufcg.edu.br || bdtd@setor.ufcg.edu.bropendoar:48512025-07-24T07:11:39Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da UFCG - Universidade Federal de Campina Grande (UFCG)false |
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