Hidroformilação de monoterpenos para-mentênicos catalisada por complexos de ródio
| Ano de defesa: | 2009 |
|---|---|
| Autor(a) principal: | |
| Orientador(a): | |
| Banca de defesa: | |
| Tipo de documento: | Dissertação |
| Tipo de acesso: | Acesso aberto |
| Idioma: | por |
| Instituição de defesa: |
Universidade Federal de Minas Gerais
|
| Programa de Pós-Graduação: |
Não Informado pela instituição
|
| Departamento: |
Não Informado pela instituição
|
| País: |
Não Informado pela instituição
|
| Palavras-chave em Português: | |
| Link de acesso: | https://hdl.handle.net/1843/SFSA-873QRE |
Resumo: | This paper reports the results on the rhodium catalyzed hydroformylation of terpinolene under milder reaction conditions and in the presence of a phosphorous ligand. An appropriate choice of these conditions allows a relatively rapid hydroformylation of the substrate with a combined selectivity for three main aldehydes of up to 85% at 90% conversion. The mixture of these aldehydes can be used in fragrance compositions due to its pleasant organoleptic properties. The aldehydes were identified and characterized by GC-MS, NMR of 1H, of 13C, DEPT, NOESY, COSY and HMQC. The results indicate that the hydroformylation of the endocyclic double bond in terpinolene is only possible because of the special properties of tris(o-tercbutylphenyl)phosphite. Due to the large cone angle of this ligand, catalytically active monoligand rhodium species predominate in the reaction solutions even at high P/Rh ratios allowing the coordination of the sterically encumbered olefin. Much more modest results were found when PPh3 was used as an auxiliary ligand under the same reaction conditions |
| id |
UFMG_2a7d8997d65e613fb426d1dc4a10c9ee |
|---|---|
| oai_identifier_str |
oai:repositorio.ufmg.br:1843/SFSA-873QRE |
| network_acronym_str |
UFMG |
| network_name_str |
Repositório Institucional da UFMG |
| repository_id_str |
|
| spelling |
2019-08-14T05:29:42Z2025-09-08T23:31:36Z2019-08-14T05:29:42Z2009-06-14https://hdl.handle.net/1843/SFSA-873QREThis paper reports the results on the rhodium catalyzed hydroformylation of terpinolene under milder reaction conditions and in the presence of a phosphorous ligand. An appropriate choice of these conditions allows a relatively rapid hydroformylation of the substrate with a combined selectivity for three main aldehydes of up to 85% at 90% conversion. The mixture of these aldehydes can be used in fragrance compositions due to its pleasant organoleptic properties. The aldehydes were identified and characterized by GC-MS, NMR of 1H, of 13C, DEPT, NOESY, COSY and HMQC. The results indicate that the hydroformylation of the endocyclic double bond in terpinolene is only possible because of the special properties of tris(o-tercbutylphenyl)phosphite. Due to the large cone angle of this ligand, catalytically active monoligand rhodium species predominate in the reaction solutions even at high P/Rh ratios allowing the coordination of the sterically encumbered olefin. Much more modest results were found when PPh3 was used as an auxiliary ligand under the same reaction conditionsUniversidade Federal de Minas GeraisHidroformilaçãoterpinolenoComplexos de ródioOlefinasTerpeniosCatáliseRódioQuímicaQuimica inorganicaHidroformilação de monoterpenos para-mentênicos catalisada por complexos de ródioinfo:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisCamila Grossi Vieirainfo:eu-repo/semantics/openAccessporreponame:Repositório Institucional da UFMGinstname:Universidade Federal de Minas Gerais (UFMG)instacron:UFMGElena Vitalievna GoussevskaiaEduardo Nicolau dos SantosAngelo de FatimaWillian Ricardo RochaO presente trabalho relata os resultados encontrados para a hidroformilação do terpinoleno catalisada por complexo de ródio em condições reacionais brandas e na presença de um ligante fosforado. Uma escolha adequada dessas condições permite a hidroformilação relativamente rápida desse substrato e seletividade conjunta para três aldeídos principais de até 85% na conversão próxima de 90%. Essa mistura de aldeídos pode ser usada em fragrâncias, pois apresenta propriedades organolépticas agradáveis. Os aldeídos obtidos foram identificados e caracterizados por CG-EM, RMN de 1H, de 13C, DEPT, NOESY, COSY e HMQC. Os resultados obtidos indicam que a hidroformilação da ligação endocíclica do terpinoleno só foi possível devido a propriedade especial do tris(o-tercbutilfenil)fosfito, visto que apenas um ligante coordena-se ao centro metálico, permitindo assim que a olefina também se ligue ao mesmo. Resultados pouco expressivos foram encontrados quando o ligante usado foi a PPh3, nas mesmas condições reacionais.UFMGORIGINALdisserta__o_de_mestrado___completa.pdfapplication/pdf7055699https://repositorio.ufmg.br//bitstreams/b5cc9784-f060-42cc-998c-0a19ca1a47df/download5772de0e288f5b342381cb1e51915badMD51trueAnonymousREADTEXTdisserta__o_de_mestrado___completa.pdf.txttext/plain121429https://repositorio.ufmg.br//bitstreams/4513a6e2-ffda-47a4-b932-719b255966e2/downloadd1b7e7a9349b7e619d455a8e1b6abf71MD52falseAnonymousREAD1843/SFSA-873QRE2025-09-08 20:31:36.058open.accessoai:repositorio.ufmg.br:1843/SFSA-873QREhttps://repositorio.ufmg.br/Repositório InstitucionalPUBhttps://repositorio.ufmg.br/oairepositorio@ufmg.bropendoar:2025-09-08T23:31:36Repositório Institucional da UFMG - Universidade Federal de Minas Gerais (UFMG)false |
| dc.title.none.fl_str_mv |
Hidroformilação de monoterpenos para-mentênicos catalisada por complexos de ródio |
| title |
Hidroformilação de monoterpenos para-mentênicos catalisada por complexos de ródio |
| spellingShingle |
Hidroformilação de monoterpenos para-mentênicos catalisada por complexos de ródio Camila Grossi Vieira Olefinas Terpenios Catálise Ródio Química Quimica inorganica Hidroformilação terpinoleno Complexos de ródio |
| title_short |
Hidroformilação de monoterpenos para-mentênicos catalisada por complexos de ródio |
| title_full |
Hidroformilação de monoterpenos para-mentênicos catalisada por complexos de ródio |
| title_fullStr |
Hidroformilação de monoterpenos para-mentênicos catalisada por complexos de ródio |
| title_full_unstemmed |
Hidroformilação de monoterpenos para-mentênicos catalisada por complexos de ródio |
| title_sort |
Hidroformilação de monoterpenos para-mentênicos catalisada por complexos de ródio |
| author |
Camila Grossi Vieira |
| author_facet |
Camila Grossi Vieira |
| author_role |
author |
| dc.contributor.author.fl_str_mv |
Camila Grossi Vieira |
| dc.subject.por.fl_str_mv |
Olefinas Terpenios Catálise Ródio Química Quimica inorganica |
| topic |
Olefinas Terpenios Catálise Ródio Química Quimica inorganica Hidroformilação terpinoleno Complexos de ródio |
| dc.subject.other.none.fl_str_mv |
Hidroformilação terpinoleno Complexos de ródio |
| description |
This paper reports the results on the rhodium catalyzed hydroformylation of terpinolene under milder reaction conditions and in the presence of a phosphorous ligand. An appropriate choice of these conditions allows a relatively rapid hydroformylation of the substrate with a combined selectivity for three main aldehydes of up to 85% at 90% conversion. The mixture of these aldehydes can be used in fragrance compositions due to its pleasant organoleptic properties. The aldehydes were identified and characterized by GC-MS, NMR of 1H, of 13C, DEPT, NOESY, COSY and HMQC. The results indicate that the hydroformylation of the endocyclic double bond in terpinolene is only possible because of the special properties of tris(o-tercbutylphenyl)phosphite. Due to the large cone angle of this ligand, catalytically active monoligand rhodium species predominate in the reaction solutions even at high P/Rh ratios allowing the coordination of the sterically encumbered olefin. Much more modest results were found when PPh3 was used as an auxiliary ligand under the same reaction conditions |
| publishDate |
2009 |
| dc.date.issued.fl_str_mv |
2009-06-14 |
| dc.date.accessioned.fl_str_mv |
2019-08-14T05:29:42Z 2025-09-08T23:31:36Z |
| dc.date.available.fl_str_mv |
2019-08-14T05:29:42Z |
| dc.type.status.fl_str_mv |
info:eu-repo/semantics/publishedVersion |
| dc.type.driver.fl_str_mv |
info:eu-repo/semantics/masterThesis |
| format |
masterThesis |
| status_str |
publishedVersion |
| dc.identifier.uri.fl_str_mv |
https://hdl.handle.net/1843/SFSA-873QRE |
| url |
https://hdl.handle.net/1843/SFSA-873QRE |
| dc.language.iso.fl_str_mv |
por |
| language |
por |
| dc.rights.driver.fl_str_mv |
info:eu-repo/semantics/openAccess |
| eu_rights_str_mv |
openAccess |
| dc.publisher.none.fl_str_mv |
Universidade Federal de Minas Gerais |
| publisher.none.fl_str_mv |
Universidade Federal de Minas Gerais |
| dc.source.none.fl_str_mv |
reponame:Repositório Institucional da UFMG instname:Universidade Federal de Minas Gerais (UFMG) instacron:UFMG |
| instname_str |
Universidade Federal de Minas Gerais (UFMG) |
| instacron_str |
UFMG |
| institution |
UFMG |
| reponame_str |
Repositório Institucional da UFMG |
| collection |
Repositório Institucional da UFMG |
| bitstream.url.fl_str_mv |
https://repositorio.ufmg.br//bitstreams/b5cc9784-f060-42cc-998c-0a19ca1a47df/download https://repositorio.ufmg.br//bitstreams/4513a6e2-ffda-47a4-b932-719b255966e2/download |
| bitstream.checksum.fl_str_mv |
5772de0e288f5b342381cb1e51915bad d1b7e7a9349b7e619d455a8e1b6abf71 |
| bitstream.checksumAlgorithm.fl_str_mv |
MD5 MD5 |
| repository.name.fl_str_mv |
Repositório Institucional da UFMG - Universidade Federal de Minas Gerais (UFMG) |
| repository.mail.fl_str_mv |
repositorio@ufmg.br |
| _version_ |
1862105869795196928 |