Nanocompósito ativado por infravermelho para descontaminação viral de superfícies impressas em 3D: geração in situ de UV via conversão ascendente de energia (CAE) e prova de conceito validada por FTIR

Detalhes bibliográficos
Ano de defesa: 2026
Autor(a) principal: MAKIYAMA, Lays de Araújo
Orientador(a): OLIVEIRA, Petrus d`Amorim Santa Cruz
Banca de defesa: Não Informado pela instituição
Tipo de documento: Tese
Tipo de acesso: Acesso aberto
Idioma: por
Instituição de defesa: Universidade Federal de Pernambuco
Programa de Pós-Graduação: Programa de Pos Graduacao em Quimica
Departamento: Não Informado pela instituição
País: Brasil
Palavras-chave em Português:
Link de acesso: https://repositorio.ufpe.br/handle/123456789/68144
Resumo: Este trabalho apresenta o desenvolvimento de um nanocompósito fotopolimerizável e imprimível em 3D, capaz de emitir radiação ultravioleta (UV) in situ sob excitação por infravermelho (IR), com potencial aplicação em superfícies autodescontaminantes. A pesquisa foi estruturada em duas etapas principais: a síntese e caracterização de nanopartículas luminescentes por conversão ascendente de energia (CAE) e sua incorporação em resinas comerciais fotopolimerizáveis compatíveis com impressão por estereolitografia mascarada (MSLA). As nanopartículas de NaGdF₄:Yb³⁺/Tm³⁺, obtidas por rota hidrotérmica otimizada, apresentaram fase hexagonal, morfologia esferoidal e tamanho aproximado de 33 nm. A matriz NaGdF₄ foi selecionada pelas suas características estruturais e composicionais, que favorecem a uma boa eficiência da CAE, permitindo a conversão de radiação IR (980 nm) em emissões nas regiões UV-A e UV-B por mecanismos de adição de fótons por transferência de energia (APTE) e relaxação cruzada Tm³⁺–Tm³, evidenciando processos envolvendo até cinco fótons. As nanopartículas sintetizadas, quando incorporadas a resinas fotopolimerizáveis originaram nanocompósitos luminescentes (UCPPNCs) imprimíveis em 3D, os quais mantiveram estabilidade ótica e emissão UV sob excitação IR. Uma prova de conceito (PoC), conduzida por espectroscopia ATR-FTIR em tempo real, demonstrou que a radiação UV-A gerada in situ foi suficiente para iniciar e sustentar a fotopolimerização da matriz acrílica, atingindo fluências comparáveis às necessárias para inativação viral (100–300 mJ cm⁻²). Assim, a PoC estabeleceu um método indireto, porém eficaz, de pré-avaliação do potencial autodescontaminante do material, fundamentado na emissão UV localizada e no fluxo efetivo de energia em proximidade ao patógeno, sem a necessidade de testes biológicos preliminares. O conjunto dos resultados reforça a originalidade da metodologia proposta, que permite avaliar a resposta fotônica do sistema em condições reais de operação. A incorporação das nanopartículas em matrizes poliméricas imprimíveis em 3D evidencia o potencial do material para a fabricação rápida de dispositivos fotonicamente funcionais em diferentes geometrias e configurações, ajustáveis conforme a aplicação desejada. Dessa forma, o estudo estabelece uma base experimental sólida para o desenvolvimento de revestimentos e estruturas tridimensionais capazes de gerar radiação UV sob excitação IR, com aplicações diretas em biossegurança e descontaminação localizada.
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A pesquisa foi estruturada em duas etapas principais: a síntese e caracterização de nanopartículas luminescentes por conversão ascendente de energia (CAE) e sua incorporação em resinas comerciais fotopolimerizáveis compatíveis com impressão por estereolitografia mascarada (MSLA). As nanopartículas de NaGdF₄:Yb³⁺/Tm³⁺, obtidas por rota hidrotérmica otimizada, apresentaram fase hexagonal, morfologia esferoidal e tamanho aproximado de 33 nm. A matriz NaGdF₄ foi selecionada pelas suas características estruturais e composicionais, que favorecem a uma boa eficiência da CAE, permitindo a conversão de radiação IR (980 nm) em emissões nas regiões UV-A e UV-B por mecanismos de adição de fótons por transferência de energia (APTE) e relaxação cruzada Tm³⁺–Tm³, evidenciando processos envolvendo até cinco fótons. 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The synthesized NaGdF₄:Yb³⁺/Tm³⁺ nanoparticles, produced via an optimized hydrothermal route, exhibited a hexagonal phase, spheroidal morphology, and an average size of approximately 33 nm. The NaGdF₄ host matrix was selected due to its structural and compositional characteristics, which favor high upconversion efficiency, enabling the conversion of IR radiation (980 nm) into UV-A and UV B emissions through energy-transfer upconversion (ETU) mechanisms and Tm³⁺–Tm³⁺ cross-relaxation, involving processes of up to five photons. When incorporated into photocurable resins, the synthesized nanoparticles yielded luminescent nanocomposites (UCPPNCs) suitable for 3D printing, which maintained optical stability and UV emission under IR excitation. A proof of concept (PoC), conducted through real-time ATR-FTIR spectroscopy, demonstrated that the in situ generated UV-A radiation was sufficient to initiate and sustain the photopolymerization of the acrylic matrix, reaching fluences comparable to those required for viral inactivation (100–300 mJ cm⁻²). Thus, the PoC established an indirect yet effective method for the pre-evaluation of the material’s self-decontaminating potential, grounded in localized UV emission and the effective photon flux delivered in close proximity to potential pathogens, without the need for preliminary biological assays. Taken together, the results reinforce the originality of the proposed methodology, which enables evaluating the photonic response of the system under realistic operational conditions. The successful incorporation of UCNPs into 3D-printable polymer matrices highlights the material’s potential for the rapid fabrication of photonically functional devices in diverse geometries and configurations tailored to specific applications. Accordingly, this study provides a solid experimental foundation for the development of coatings and three-dimensional structures capable of generating UV radiation under IR excitation, with direct applications in biosafety and localized decontamination.porUniversidade Federal de PernambucoPrograma de Pos Graduacao em QuimicaUFPEBrasilhttps://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/info:eu-repo/semantics/openAccessNanopartículas luminescentesConversão ascendente de energiaMateriais fotônicosDescontaminação por radiação UVNanocompósitos fotopolimerizáveisNanocompósito ativado por infravermelho para descontaminação viral de superfícies impressas em 3D: geração in situ de UV via conversão ascendente de energia (CAE) e prova de conceito validada por FTIRinfo:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/doctoralThesisdoutoradoreponame:Repositório Institucional da UFPEinstname:Universidade Federal de Pernambuco (UFPE)instacron:UFPELICENSElicense.txtlicense.txttext/plain; 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