Materiais híbridos formados por polímeros, cobre e paládio: Catalisadores heterogêneos na síntese de compostos orgânicos de selênio e reações de Heck
| Ano de defesa: | 2022 |
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| Tipo de documento: | Tese |
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| Instituição de defesa: |
Universidade Federal de Pelotas
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| Programa de Pós-Graduação: |
Programa de Pós-Graduação em Química
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Não Informado pela instituição
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| País: |
Brasil
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Resumo: | Catálise é um dos campos mais promissores da química e como contribuição a esse campo tão importante, a presente Tese tem como objetivo geral explorar métodos para imobilização de espécies metálicas em suportes formulados a partir de polímeros sintéticos e naturais (polissacarídeos) a fim de obter materiais híbridos aplicáveis em catálise heterogênea. A primeira contribuição descreve o preparo e a caracterização de microesferas de alginato (Alg) carregadas com íons divalentes de cobre (Cu2+), as quais foram capazes de catalisar a síntese de uma série de compostos pirazólicos substituídos via reações one-pot. Já a segunda parte apresenta o preparo e a caracterização de um derivado de quitosana (QT) modificada com p-clorodifenilfosfina que foi utilizado como suporte para a síntese in situ de nanopartículas de paládio (PdNPs). O material hibrido formado entre o derivado da QT e as PdNPs foi capaz de catalisar de modo eficiente reações de acoplamento (C-C) cruzado do tipo Heck. Na terceira e última contribuição é reportada uma metodologia para a produção de micropartículas de poli(ácido acrílico) (PAAc) recobertas com polietilenoimina (PEI) as quais foram aplicadas como suporte de íons Cu2+. O material híbrido resultante apresentou potencial como catalisador de reações de síntese de compostos 3-arilselanilindóis. De modo geral, a formação dos materiais híbridos ocorreu principalmente pela coordenação e complexação das espécies metálicas testadas com os grupos funcionais dos polímeros utilizados resultando assim em materiais estáveis do ponto de vista físico e químico. Em suma, os resultados apresentados nesta Tese apresentam-se como estratégias originais e eficientes para a heterogeneização de espécies metálicas por meio do uso de suportes sólidos poliméricos ampliando a eficiência catalítica dos mesmos. As características gerais dos catalisadores preparados são atraentes não só do ponto de vista experimental, mas do ponto de vista prático também. |
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2024-12-02T14:41:23Z2024-112024-12-02T14:41:23Z2022-12-21SOUSA, Jaqueline Ferreira de. Materiais híbridos formados por polímeros, cobre e paládio: Catalisadores heterogêneos na síntese de compostos orgânicos de selênio e reações de Heck. 2022. 140 f. Tese (Mestrado em Química) - Centro de Ciências Químicas, Farmacêuticas e de Alimentos, Universidade Federal de Pelotas, Pelotas, 2022.http://guaiaca.ufpel.edu.br/xmlui/handle/prefix/14625Catálise é um dos campos mais promissores da química e como contribuição a esse campo tão importante, a presente Tese tem como objetivo geral explorar métodos para imobilização de espécies metálicas em suportes formulados a partir de polímeros sintéticos e naturais (polissacarídeos) a fim de obter materiais híbridos aplicáveis em catálise heterogênea. A primeira contribuição descreve o preparo e a caracterização de microesferas de alginato (Alg) carregadas com íons divalentes de cobre (Cu2+), as quais foram capazes de catalisar a síntese de uma série de compostos pirazólicos substituídos via reações one-pot. Já a segunda parte apresenta o preparo e a caracterização de um derivado de quitosana (QT) modificada com p-clorodifenilfosfina que foi utilizado como suporte para a síntese in situ de nanopartículas de paládio (PdNPs). O material hibrido formado entre o derivado da QT e as PdNPs foi capaz de catalisar de modo eficiente reações de acoplamento (C-C) cruzado do tipo Heck. Na terceira e última contribuição é reportada uma metodologia para a produção de micropartículas de poli(ácido acrílico) (PAAc) recobertas com polietilenoimina (PEI) as quais foram aplicadas como suporte de íons Cu2+. O material híbrido resultante apresentou potencial como catalisador de reações de síntese de compostos 3-arilselanilindóis. De modo geral, a formação dos materiais híbridos ocorreu principalmente pela coordenação e complexação das espécies metálicas testadas com os grupos funcionais dos polímeros utilizados resultando assim em materiais estáveis do ponto de vista físico e químico. Em suma, os resultados apresentados nesta Tese apresentam-se como estratégias originais e eficientes para a heterogeneização de espécies metálicas por meio do uso de suportes sólidos poliméricos ampliando a eficiência catalítica dos mesmos. As características gerais dos catalisadores preparados são atraentes não só do ponto de vista experimental, mas do ponto de vista prático também.Catalysis is one of the most promising fields of chemistry, and as a contribution to this field, this Thesis explores methods for immobilizing metallic species on supports based on synthetic and natural polymers (polysaccharides) to obtain materials hybrids applicable in heterogeneous catalysis. The first contribution describes the preparation and characterization of alginate (Alg) microspheres loaded with divalent copper ions (Cu2+), which were able to catalyze the synthesis of a series of substituted pyrazole compounds via one-pot reactions. The second part discusses the preparation and characterization of a chitosan derivative (QT) modified with p-chlorodiphenylphosphine that was used as a support for the in-situ synthesis of palladium nanoparticles (PdNPs). The hybrid formed between the QT derivative and the PdNPs was tested as a catalyst in Heck-type cross-coupling (C-C) reactions. The third and last contribution reports the preparation of poly(acrylic acid) (PAAc) microparticles coated with polyethyleneimine (PEI), which were used as support for Cu2+ ions. As demonstrated, the resulting hybrid microparticles showed potential as a catalyst for the synthesis of 3-arylselanylindoles. Overall, the hybrid materials were formed mainly through the coordination and complexation of the tested metallic species with the functional groups of the polymers used. As a result, stable materials from the physical and chemical aspects were obtained. In summary, the results discussed in this Thesis are original and efficient strategies for the heterogenization of metallic species by using polymeric solid supports, enhancing their catalytic efficiency. The general characteristics of the prepared catalysts are attractive not only from an experimental point of view but also from a practical point of view.Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPESporUniversidade Federal de PelotasPrograma de Pós-Graduação em QuímicaUFPelBrasilCC BY-NC-SAinfo:eu-repo/semantics/openAccessCIENCIAS EXATAS E DA TERRAQUIMICAQUIMICA ORGANICASINTESE ORGANICACatáliseCatálise heterogêneaPolímerosMetaisMateriais híbridosSíntese orgânicaCatalysisHeterogeneous catalysisPolymersMetalsHybrid materialsOrganic synthesisGreen chemistryMateriais híbridos formados por polímeros, cobre e paládio: Catalisadores heterogêneos na síntese de compostos orgânicos de selênio e reações de HeckHybrid materials formed by polymers, copper and palladium: Heterogeneous catalysts in the synthesis of organic selenium compounds and Heck reactionsinfo:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/doctoralThesishttp://lattes.cnpq.br/7205072905393015https://orcid.org/0000-0001-5362-6478http://lattes.cnpq.br/5914976951761736Biajoli, André Francisco Pivatohttp://lattes.cnpq.br/8463147575434036Fajardo, André RicardoSouza, Jaqueline Ferreira dereponame:Repositório Institucional da UFPel - Guaiacainstname:Universidade Federal de Pelotas (UFPEL)instacron:UFPELORIGINALTese_Jaqueline_Ferreira.pdfTese_Jaqueline_Ferreira.pdfapplication/pdf7756823http://guaiaca.ufpel.edu.br/xmlui/bitstream/prefix/14625/1/Tese_Jaqueline_Ferreira.pdffe25861aee7ce89d0af957630c9d7315MD51open accessTEXTTese_Jaqueline_Ferreira.pdf.txtTese_Jaqueline_Ferreira.pdf.txtExtracted texttext/plain177213http://guaiaca.ufpel.edu.br/xmlui/bitstream/prefix/14625/3/Tese_Jaqueline_Ferreira.pdf.txt5e756e50c3f926e6c97462fb3df3685eMD53open accessTHUMBNAILTese_Jaqueline_Ferreira.pdf.jpgTese_Jaqueline_Ferreira.pdf.jpgGenerated Thumbnailimage/jpeg1244http://guaiaca.ufpel.edu.br/xmlui/bitstream/prefix/14625/4/Tese_Jaqueline_Ferreira.pdf.jpgfb9565b9c1716302755aad6891fb767bMD54open accessLICENSElicense.txtlicense.txttext/plain; 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