Síntese, caracterização e estudo da reatividade de compostos binucleares de ferro não heme como modelos bioinorgânicos

Detalhes bibliográficos
Ano de defesa: 2006
Autor(a) principal: Piovezan, Clovis
Orientador(a): Drechsel, Sueli Maria, 1961-2012
Banca de defesa: Não Informado pela instituição
Tipo de documento: Dissertação
Tipo de acesso: Acesso aberto
Idioma: por
Instituição de defesa: Não Informado pela instituição
Programa de Pós-Graduação: Não Informado pela instituição
Departamento: Não Informado pela instituição
País: Não Informado pela instituição
Palavras-chave em Português:
Catalise
Quimica bioinorganica
Ferro
Química
Link de acesso: https://hdl.handle.net/1884/6034
Resumo: Orientadora: Sueli M. Drechsel
id UFPR_5af681fc7eacb5cebc553a79cad5c59a
oai_identifier_str oai:acervodigital.ufpr.br:1884/6034
network_acronym_str UFPR
network_name_str Repositório Institucional da UFPR
repository_id_str
spelling Nunes, Fábio Souza, 1964-Universidade Federal do Paraná. Setor de Ciências Exatas. Programa de Pós-Graduação em QuímicaDrechsel, Sueli Maria, 1961-2012Piovezan, Clovis2024-12-04T16:54:14Z2024-12-04T16:54:14Z2006https://hdl.handle.net/1884/6034Orientadora: Sueli M. DrechselCoorientador: Fábio S. NunesDissertação (mestrado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciências Exatas, Programa de Pós-Graduação em Química. Defesa: Curitiba, 2006Inclui bibliografiaÁrea de concentração: Química inorgânicaResumo: As fosfatases são metaloproteínas binucleares que catalisam a hidrólise de certos ésteres fosfatos sob condições ácidas ou básicas. O estudo das fosfatases tem um grande significado clínico, porque existem muitas doenças associadas ao aumento da sua atividade total. Para auxiliar na compreensão dessas proteínas foram estudadas as reatividades de complexos formados com o ligante N,N’-bis(2-hidroxibenzil)-1,3-diiminopropano-2-ol (Salpnol Fe e/ou Cu) e N,N'-bis(2-hidroxibenzil)-N,N'-bis(2-metilpiridil)-1,3-diaminopropano-2-ol (H3bbppnol Fe) frente à hidrólise do substrato bis-(2,4-dinitrofenil)fosfato. A constante de velocidade da reação de hidrólise (kobs) e a velocidade de saturação dos complexos (v0) foram determinadas por espectroscopia eletrônica UV-Vis (acompanhamento da banda em 400 nm referente ao produto formado), com a temperatura controlada em 25ºC em uma faixa de pH 5 a 10. Os compostos analisados apresentaram reatividade com valores de kobs entre 10-5-10-2 s-1, o qual é significativamente maior do que o valor para a hidrólise não catalisada (kobs em torno de 10-6 s-1). Foram realizados estudos da variação do catalisador e substrato para a determinação das constantes cinéticas da reação e baseado nestes estudos foram propostos mecanismos de reação. Neste trabalho, a atividade catalítica de complexos de Fe (III) não-heme binucleares com diferentes ligantes foi investigada na catálise de epoxidação de substratos orgânicos, comparativamente em meio homogêneo e em meio heterogêneo, utilizando os complexos de ferro imobilizados em sílica gel. Observou-se a conversão dos substratos aos epóxidos com grande seletividade, quando os catalisadores foram imobilizados em sílica gel. A eficiência catalítica mostrou dependência da estrutura do complexo devido à utilização de diferentes ligantes.Abstract: Phosphateses catalyse the hydrolysis of a wide veriety of ortophosphate monoesters and reactions of transphosphorylation under acid or basic conditions. Therefore, its determination has a great clinical significance especially in the diagnosis of human diseases. For comprehension of these proteins we have studied in this work the hydrolysis of the complexes with the ligand N,N’-bis(2-Salicylidene)-1,3-diiminopropan-2-ol (Salpnol Fe and/or Cu) and N,N’-bis(2-Salicylidene)-N,N’-bis(2-methylpiridyl)-diaminepropan-2-ol (H3bbppnol Fe) towards the substrate bis-(2,4-dinitrophenyl)phosphate. All standard reactions were performed at 25 ºC at pH 5 to 10 range. Total conversion of bis-(2,4-dinitrophenyl) phosphate to 2,4-dinitrophenol, monitored spectrophotometrically (400 nm), was achieved after 5 minutes of reaction, under optimal conditions. The maximum kobs and v0value corresponds to the maximum rate constant obtained using an excess of the catalysts with regard to the substrate and has been used to compare our system with others reported in the literature. The observed saturation and the fact that the initial rates followed typical Michaelis-Menten kinetics, with double reciprocal plots of the results giving a straight line, implies the binding of the phosphodiester to the active species during thr reaction. The complexes showed reactivety with values between 10-5 – 10-2 s-1, which is a better value when compared with non catalyzes reaction (Kobs 10-6 s-1) The epoxidation of the carbon-carbon double bound by metallocomplexes is systematically investigated using metallomacrocycles like metalloporphyrins as heme models for cytochrome P-450. Herein, we report the synthesis and characterization of a new complex [Fe2(bbppnol)(µAcO)(H2O)2](ClO4)2 (D), a non-heme metallocomplex, as well as its catalytic activity in olefin oxidation. The bis(aquo) complex D and [Fe2(bbppnol)(µAcO)2](PF6) (E) (previously prepared) were also immobilized on silica gel, and the obtained hetorogeneous catalysts were characterized. The catalytic activity of such solid materials in the oxidation of cyclooctene and cyclohexene was investigated using iodosylbenzene and H2O2 as oxidants. The results obtained were compared with the catalytic behavior of the corresponding iron complexes in solution (homogeneous catalysis).xv, 71f. : il., grafs., tabs.application/pdfDisponível em formato digitalCataliseQuimica bioinorganicaFerroQuímicaSíntese, caracterização e estudo da reatividade de compostos binucleares de ferro não heme como modelos bioinorgânicosinfo:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisporreponame:Repositório Institucional da UFPRinstname:Universidade Federal do Paraná (UFPR)instacron:UFPRinfo:eu-repo/semantics/openAccessORIGINALCapaTeseFinalClovis.pdfapplication/pdf214944https://acervodigital.ufpr.br/bitstream/1884/6034/1/CapaTeseFinalClovis.pdfeb6f738d7d250b883842c5f42050f6c2MD51open accessTeseFinalClovis.pdfapplication/pdf1401255https://acervodigital.ufpr.br/bitstream/1884/6034/2/TeseFinalClovis.pdf07288ff4fdd38e8631d5170f6711091eMD52open accessTEXTCapaTeseFinalClovis.pdf.txtExtracted Texttext/plain27672https://acervodigital.ufpr.br/bitstream/1884/6034/3/CapaTeseFinalClovis.pdf.txt9f1c01dcf57afe18b25ffbbb8ab8257fMD53open accessTeseFinalClovis.pdf.txtExtracted Texttext/plain111835https://acervodigital.ufpr.br/bitstream/1884/6034/4/TeseFinalClovis.pdf.txt8ce9f51780ade5f772590d9bc08e459eMD54open accessTHUMBNAILCapaTeseFinalClovis.pdf.jpgGenerated Thumbnailimage/jpeg1309https://acervodigital.ufpr.br/bitstream/1884/6034/5/CapaTeseFinalClovis.pdf.jpgbc5df2c1b584a80f7dd1a2fed5292443MD55open accessTeseFinalClovis.pdf.jpgGenerated Thumbnailimage/jpeg1658https://acervodigital.ufpr.br/bitstream/1884/6034/6/TeseFinalClovis.pdf.jpg7a769a2f188cb51d362fd93f5e7b119bMD56open access1884/60342024-12-04 13:54:14.513open accessoai:acervodigital.ufpr.br:1884/6034Repositório InstitucionalPUBhttp://acervodigital.ufpr.br/oai/requestinformacaodigital@ufpr.bropendoar:3082024-12-04T16:54:14Repositório Institucional da UFPR - Universidade Federal do Paraná (UFPR)false
dc.title.pt_BR.fl_str_mv Síntese, caracterização e estudo da reatividade de compostos binucleares de ferro não heme como modelos bioinorgânicos
title Síntese, caracterização e estudo da reatividade de compostos binucleares de ferro não heme como modelos bioinorgânicos
spellingShingle Síntese, caracterização e estudo da reatividade de compostos binucleares de ferro não heme como modelos bioinorgânicos
Piovezan, Clovis
Catalise
Quimica bioinorganica
Ferro
Química
title_short Síntese, caracterização e estudo da reatividade de compostos binucleares de ferro não heme como modelos bioinorgânicos
title_full Síntese, caracterização e estudo da reatividade de compostos binucleares de ferro não heme como modelos bioinorgânicos
title_fullStr Síntese, caracterização e estudo da reatividade de compostos binucleares de ferro não heme como modelos bioinorgânicos
title_full_unstemmed Síntese, caracterização e estudo da reatividade de compostos binucleares de ferro não heme como modelos bioinorgânicos
title_sort Síntese, caracterização e estudo da reatividade de compostos binucleares de ferro não heme como modelos bioinorgânicos
author Piovezan, Clovis
author_facet Piovezan, Clovis
author_role author
dc.contributor.other.pt_BR.fl_str_mv Nunes, Fábio Souza, 1964-
Universidade Federal do Paraná. Setor de Ciências Exatas. Programa de Pós-Graduação em Química
dc.contributor.advisor1.fl_str_mv Drechsel, Sueli Maria, 1961-2012
dc.contributor.author.fl_str_mv Piovezan, Clovis
contributor_str_mv Drechsel, Sueli Maria, 1961-2012
dc.subject.por.fl_str_mv Catalise
Quimica bioinorganica
Ferro
Química
topic Catalise
Quimica bioinorganica
Ferro
Química
description Orientadora: Sueli M. Drechsel
publishDate 2006
dc.date.issued.fl_str_mv 2006
dc.date.accessioned.fl_str_mv 2024-12-04T16:54:14Z
dc.date.available.fl_str_mv 2024-12-04T16:54:14Z
dc.type.status.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/publishedVersion
dc.type.driver.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/masterThesis
format masterThesis
status_str publishedVersion
dc.identifier.uri.fl_str_mv https://hdl.handle.net/1884/6034
url https://hdl.handle.net/1884/6034
dc.language.iso.fl_str_mv por
language por
dc.relation.pt_BR.fl_str_mv Disponível em formato digital
dc.rights.driver.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/openAccess
eu_rights_str_mv openAccess
dc.format.none.fl_str_mv xv, 71f. : il., grafs., tabs.
application/pdf
dc.source.none.fl_str_mv reponame:Repositório Institucional da UFPR
instname:Universidade Federal do Paraná (UFPR)
instacron:UFPR
instname_str Universidade Federal do Paraná (UFPR)
instacron_str UFPR
institution UFPR
reponame_str Repositório Institucional da UFPR
collection Repositório Institucional da UFPR
bitstream.url.fl_str_mv https://acervodigital.ufpr.br/bitstream/1884/6034/1/CapaTeseFinalClovis.pdf
https://acervodigital.ufpr.br/bitstream/1884/6034/2/TeseFinalClovis.pdf
https://acervodigital.ufpr.br/bitstream/1884/6034/3/CapaTeseFinalClovis.pdf.txt
https://acervodigital.ufpr.br/bitstream/1884/6034/4/TeseFinalClovis.pdf.txt
https://acervodigital.ufpr.br/bitstream/1884/6034/5/CapaTeseFinalClovis.pdf.jpg
https://acervodigital.ufpr.br/bitstream/1884/6034/6/TeseFinalClovis.pdf.jpg
bitstream.checksum.fl_str_mv eb6f738d7d250b883842c5f42050f6c2
07288ff4fdd38e8631d5170f6711091e
9f1c01dcf57afe18b25ffbbb8ab8257f
8ce9f51780ade5f772590d9bc08e459e
bc5df2c1b584a80f7dd1a2fed5292443
7a769a2f188cb51d362fd93f5e7b119b
bitstream.checksumAlgorithm.fl_str_mv MD5
MD5
MD5
MD5
MD5
MD5
repository.name.fl_str_mv Repositório Institucional da UFPR - Universidade Federal do Paraná (UFPR)
repository.mail.fl_str_mv informacaodigital@ufpr.br
_version_ 1847526061632389120

Registros relacionados