Estudo de efeitos estericos e eletronicos na reação entre compostos carbonilicos e bases nitrogenadas
| Ano de defesa: | 1995 |
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Resumo: | Tese (Doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. |
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Universidade Federal de Santa CatarinaBrighente, Ines Maria CostaYunes, Rosendo Augusto2012-10-16T09:46:52Z2012-10-16T09:46:52Z19951995101359http://repositorio.ufsc.br/xmlui/handle/123456789/76377Tese (Doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas.Estudou-se a influência do efeito estético e eletrônico sobre o mecanismo e catálise da reação entre cetonas bicíclicas com estrutura rígida e bases nitrogenadas. Neste sentido foram estudadas as reações entre norcanfor e diferentes bases nitrogenadas como: fenilhidroxilamina, metoxiamina, fenilhidrazina e N-metilhidroxilamina. Estudou-se também as reações entre hidroxilamina com diversos compostos carbonílicos como: 3-quinuclidinona, 3-metileno-norcanfor, 8-cetotriciclo [5.2.1.0]2,6 decano, ciclopentanona, 3-metilnorcanfor, nopinona e tropinona. Todas estas reações foram determinadas em etano 20%, a 25oC e força iônica 0,5M. Analisou-se a constante de equilíbrio para a formação do intermediário neutro de adição, assim como as diferentes etapas determinantes da velocidade da reação: etapa de ataque e etapa de desidratação. O mecanismo para a etapa de desidratação catalisada por ácido é de catálise ácida geral. Distintamente de propostas anteriores, sugere-se um estado de transição onde o próton do catalisador está moderamente transferido e a ligação C-O moderamente quebrada, deixando o carbono centro de reação com uma certa densidade de carga positiva, mas com configuração próxima a sp3. O mecanismo de reação de desidratação espontânea, para as reações entre hidroxilamina e as cetonas bicíclicas aqui estudadas é de catálise ácida geral intramolecular, confirmando teorias anteriores de nossos trabalhos.xiii, 223f.| il., tabsporCataliseMecanismos de reações orgânicasReações quimicasTesesEstudo de efeitos estericos e eletronicos na reação entre compostos carbonilicos e bases nitrogenadasinfo:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/doctoralThesisreponame:Repositório Institucional da UFSCinstname:Universidade Federal de Santa Catarina (UFSC)instacron:UFSCinfo:eu-repo/semantics/openAccessORIGINAL101359.pdfapplication/pdf4186916https://repositorio.ufsc.br/bitstream/123456789/76377/1/101359.pdfeb1891b28742cb6e4beb2e8ad9d4b9f7MD51123456789/763772022-08-29 16:23:37.13oai:repositorio.ufsc.br:123456789/76377Repositório InstitucionalPUBhttp://150.162.242.35/oai/requestsandra.sobrera@ufsc.bropendoar:23732022-08-29T19:23:37Repositório Institucional da UFSC - Universidade Federal de Santa Catarina (UFSC)false |
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