Estudo da reação de transferência do grupo fosforila do 2,4-dinitrofenil etil fosfato para alfa-nucleófilos e efeitos da incorporação de íons em micelas zwiteriônicas de sulfobetaínas
| Ano de defesa: | 2012 |
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Resumo: | Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2009 |
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Universidade Federal de Santa CatarinaPriebe, Jacks PatrickNome Aguilera, Faruk José2012-10-24T20:17:57Z2012-10-24T20:17:57Z2012-10-24T20:17:57Z271593http://repositorio.ufsc.br/xmlui/handle/123456789/93312Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2009Este trabalho aborda dois assuntos relevantes para o entendimento de catálise e processos biológicos chave. Inicialmente, o estudo da transferência do grupo fosforila do diéster 2,4DNFEF para -nucleófilos mostraram que as espécies da hidroxilamina são mais reativas que a água e que a diferença de reatividade da O-metilhidroxilamina em relação as demais hidroxilaminas, sugere que o ataque destes nucleófilos ocorrem via átomo de oxigênio da espécie dipolar iônica, o que é consistente com a identificação dos intermediários e produtos da reação, observados por RMN e CG/EM. No E.T., a ligação entre o nucleófilo e o fósforo está 23% formada, condizente com um mecanismo de reação mais dissociativo. O segundo estudo aborda a incorporação de íons na superfície de micelas zwiteriônicas de sulfobetaínas, no qual os resultados de eletroforese capilar mostraram uma diminuição significativa no potencial de superfície da micela de SB3-14 quando em presença de sais, cuja ordem é consistente com a série de Hoffmeister. Esta mesma série foi observada estudando o aumento de kobs para a hidrólise ácida do HFD e na variação do equilíbrio ácido-base do CDP. Estes resultados sugerem que a superfície micelar torna-se aniônica com a incorporação ânions, e assim atrae os íons H3O+ da solução para a pseudofase micelar, o que diminui o pH local e catalisa a reação de hidrólise ácida. Esta ordem de ligação dos ânions pela micela é específica para cada ânion, e dependente da energia livre de hidratação e de transferência entre as fases.1 v.| il., grafs., tabs.porQuimicaQuimica organicaMicelasNucleófilosEstudo da reação de transferência do grupo fosforila do 2,4-dinitrofenil etil fosfato para alfa-nucleófilos e efeitos da incorporação de íons em micelas zwiteriônicas de sulfobetaínasinfo:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/doctoralThesisreponame:Repositório Institucional da UFSCinstname:Universidade Federal de Santa Catarina (UFSC)instacron:UFSCinfo:eu-repo/semantics/openAccessORIGINAL271593.pdfapplication/pdf1735761https://repositorio.ufsc.br/bitstream/123456789/93312/1/271593.pdf5466979fa80b74e413dbdbec97c43250MD51TEXT271593.pdf.txt271593.pdf.txtExtracted Texttext/plain305214https://repositorio.ufsc.br/bitstream/123456789/93312/2/271593.pdf.txt3864447c5a12128739788b7ecf0d5e46MD52THUMBNAIL271593.pdf.jpg271593.pdf.jpgGenerated Thumbnailimage/jpeg768https://repositorio.ufsc.br/bitstream/123456789/93312/3/271593.pdf.jpg6151181f3c3a0ad513609c9a07b01e3bMD53123456789/933122013-05-01 00:28:54.801oai:repositorio.ufsc.br:123456789/93312Repositório InstitucionalPUBhttp://150.162.242.35/oai/requestsandra.sobrera@ufsc.bropendoar:23732013-05-01T03:28:54Repositório Institucional da UFSC - Universidade Federal de Santa Catarina (UFSC)false |
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