Autoassociação de amidas aromáticas: abordagem supramolecular e mecanismos de cristalização

Detalhes bibliográficos
Ano de defesa: 2017
Autor(a) principal: Pagliari, Anderson Berti
Orientador(a): Não Informado pela instituição
Banca de defesa: Não Informado pela instituição
Tipo de documento: Dissertação
Tipo de acesso: Acesso aberto
Idioma: por
Instituição de defesa: Universidade Federal de Santa Maria
Brasil
Química
UFSM
Programa de Pós-Graduação em Química
Centro de Ciências Naturais e Exatas
Programa de Pós-Graduação: Não Informado pela instituição
Departamento: Não Informado pela instituição
País: Não Informado pela instituição
Palavras-chave em Português:
Link de acesso: http://repositorio.ufsm.br/handle/1/14029
Resumo: This work presents the use of N-phenylamides as models for the study of self-association and intermolecular interactions. Obtaining the crystal of N-phenyltrifluoroacetamide allowed its diffraction and inclusion in the series to be studied. The N-phenylamides with H, CH3, (CH3)3, Ph, CF3, CCl3 and CBr3 substituents were used together with the supramolecular cluster approach to obtain topological and energetic data and to verify differences in crystalline packing. Analyzes were carried out through several tools including theoretical calculations at the ωB97X-D/cc-pVDZ level, molecular electrostatic potential (MEP), quantum theory of atoms in molecules (QTAIM) and NMR. After the use of the tools, it was observed that the more energetic dimers were governed mainly by the hydrogen bond NH···O. Through the energy data, it was possible to propose crystallization mechanisms. Growth through chains in the early stages has been observed for almost all compounds, mainly due to the NH···O interaction, which helps to anchor molecules. Significant differences were observed between proposed mechanisms. For the solution study, 1H NMR spectroscopy was used in order to obtain the variation of the chemical displacements as a function of the concentration. By monitoring the amide hydrogen, it was possible to obtain the association constants of the molecules (Ka). The correlation of Ka data with the hydrogen bond strength (GNH···O) showed a good trend, showing a direct relationship between experimental and theoretical data.
id UFSM_ca867dc403d2483b080259101dfb8524
oai_identifier_str oai:repositorio.ufsm.br:1/14029
network_acronym_str UFSM
network_name_str Manancial - Repositório Digital da UFSM
repository_id_str
spelling Autoassociação de amidas aromáticas: abordagem supramolecular e mecanismos de cristalizaçãoSelf-assembly of aromatic amides: supramolecular approach and crystallization mechanismsN-fenilamidasLigação de hidrogênioQuímica supramolecularMecanismos de cristalizaçãoN-phenylamidesHydrogen bondSupramolecular chemistryCrystallization mechanismsCNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICAThis work presents the use of N-phenylamides as models for the study of self-association and intermolecular interactions. Obtaining the crystal of N-phenyltrifluoroacetamide allowed its diffraction and inclusion in the series to be studied. The N-phenylamides with H, CH3, (CH3)3, Ph, CF3, CCl3 and CBr3 substituents were used together with the supramolecular cluster approach to obtain topological and energetic data and to verify differences in crystalline packing. Analyzes were carried out through several tools including theoretical calculations at the ωB97X-D/cc-pVDZ level, molecular electrostatic potential (MEP), quantum theory of atoms in molecules (QTAIM) and NMR. After the use of the tools, it was observed that the more energetic dimers were governed mainly by the hydrogen bond NH···O. Through the energy data, it was possible to propose crystallization mechanisms. Growth through chains in the early stages has been observed for almost all compounds, mainly due to the NH···O interaction, which helps to anchor molecules. Significant differences were observed between proposed mechanisms. For the solution study, 1H NMR spectroscopy was used in order to obtain the variation of the chemical displacements as a function of the concentration. By monitoring the amide hydrogen, it was possible to obtain the association constants of the molecules (Ka). The correlation of Ka data with the hydrogen bond strength (GNH···O) showed a good trend, showing a direct relationship between experimental and theoretical data.Este trabalho apresenta a utilização de N-fenilamidas como modelos para o estudo da autoassociação e de interações intermoleculares. A obtenção do cristal do composto N-feniltrifluoracetamida permitiu a difração do mesmo e inclusão na série a ser estudada. As N-fenilamidas com substituintes H, CH3, (CH3)3, Ph, CF3, CCl3 e CBr3 foram utilizadas juntamente com a abordagem do cluster supramolecular, a fim de se obterem dados topológicos e energéticos e de se verificarem as diferenças no empacotamento cristalino. Foram realizadas análises através de diversas ferramentas, incluindo cálculos teóricos no nível ωB97X-D/cc-pVDZ, potencial eletrostático molecular (MEP), teoria quântica dos átomos em moléculas (QTAIM) e RMN. Após o emprego das ferramentas, observou-se que os dímeros mais energéticos formados nos arranjos foram regidos, principalmente, pela ligação de hidrogênio NH···O. Através dos dados energéticos, foi possível propor mecanismos de cristalização. O crescimento através de fitas, nos primeiros estágios, foi observado para quase todos os compostos, principalmente, devido à interação NH···O, que ajuda a ancorar as moléculas. Diferenças significativas foram observadas entre os mecanismos propostos. Para o estudo em solução, utilizou-se a espectroscopia de RMN de 1H com o intuito de se obterem as variações dos deslocamentos químicos em função da concentração. Monitorando-se a ressonância do hidrogênio da amida, foi possível obter as constantes de associação das moléculas (Ka). A correlação dos dados de Ka com a força da ligação de hidrogênio (GNH···O) apresentou uma boa tendência, mostrando uma relação direta entre dados experimentais e teóricos.Universidade Federal de Santa MariaBrasilQuímicaUFSMPrograma de Pós-Graduação em QuímicaCentro de Ciências Naturais e ExatasHörner, Manfredohttp://lattes.cnpq.br/8922528250830998Resende, Jarbas Magalhãeshttp://lattes.cnpq.br/4995867883627482Tirloni, Bárbarahttp://lattes.cnpq.br/2866324870100182Pagliari, Anderson Berti2018-08-07T18:11:07Z2018-08-07T18:11:07Z2017-07-21info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisapplication/pdfhttp://repositorio.ufsm.br/handle/1/14029porAttribution-NonCommercial-NoDerivatives 4.0 Internationalhttp://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/info:eu-repo/semantics/openAccessreponame:Manancial - Repositório Digital da UFSMinstname:Universidade Federal de Santa Maria (UFSM)instacron:UFSM2018-08-07T18:11:07Zoai:repositorio.ufsm.br:1/14029Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttps://repositorio.ufsm.br/ONGhttps://repositorio.ufsm.br/oai/requestatendimento.sib@ufsm.br||tedebc@gmail.comopendoar:2024-07-29T10:20:44.905751Manancial - Repositório Digital da UFSM - Universidade Federal de Santa Maria (UFSM)false
dc.title.none.fl_str_mv Autoassociação de amidas aromáticas: abordagem supramolecular e mecanismos de cristalização
Self-assembly of aromatic amides: supramolecular approach and crystallization mechanisms
title Autoassociação de amidas aromáticas: abordagem supramolecular e mecanismos de cristalização
spellingShingle Autoassociação de amidas aromáticas: abordagem supramolecular e mecanismos de cristalização
Pagliari, Anderson Berti
N-fenilamidas
Ligação de hidrogênio
Química supramolecular
Mecanismos de cristalização
N-phenylamides
Hydrogen bond
Supramolecular chemistry
Crystallization mechanisms
CNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA
title_short Autoassociação de amidas aromáticas: abordagem supramolecular e mecanismos de cristalização
title_full Autoassociação de amidas aromáticas: abordagem supramolecular e mecanismos de cristalização
title_fullStr Autoassociação de amidas aromáticas: abordagem supramolecular e mecanismos de cristalização
title_full_unstemmed Autoassociação de amidas aromáticas: abordagem supramolecular e mecanismos de cristalização
title_sort Autoassociação de amidas aromáticas: abordagem supramolecular e mecanismos de cristalização
author Pagliari, Anderson Berti
author_facet Pagliari, Anderson Berti
author_role author
dc.contributor.none.fl_str_mv Hörner, Manfredo
http://lattes.cnpq.br/8922528250830998
Resende, Jarbas Magalhães
http://lattes.cnpq.br/4995867883627482
Tirloni, Bárbara
http://lattes.cnpq.br/2866324870100182
dc.contributor.author.fl_str_mv Pagliari, Anderson Berti
dc.subject.por.fl_str_mv N-fenilamidas
Ligação de hidrogênio
Química supramolecular
Mecanismos de cristalização
N-phenylamides
Hydrogen bond
Supramolecular chemistry
Crystallization mechanisms
CNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA
topic N-fenilamidas
Ligação de hidrogênio
Química supramolecular
Mecanismos de cristalização
N-phenylamides
Hydrogen bond
Supramolecular chemistry
Crystallization mechanisms
CNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA
description This work presents the use of N-phenylamides as models for the study of self-association and intermolecular interactions. Obtaining the crystal of N-phenyltrifluoroacetamide allowed its diffraction and inclusion in the series to be studied. The N-phenylamides with H, CH3, (CH3)3, Ph, CF3, CCl3 and CBr3 substituents were used together with the supramolecular cluster approach to obtain topological and energetic data and to verify differences in crystalline packing. Analyzes were carried out through several tools including theoretical calculations at the ωB97X-D/cc-pVDZ level, molecular electrostatic potential (MEP), quantum theory of atoms in molecules (QTAIM) and NMR. After the use of the tools, it was observed that the more energetic dimers were governed mainly by the hydrogen bond NH···O. Through the energy data, it was possible to propose crystallization mechanisms. Growth through chains in the early stages has been observed for almost all compounds, mainly due to the NH···O interaction, which helps to anchor molecules. Significant differences were observed between proposed mechanisms. For the solution study, 1H NMR spectroscopy was used in order to obtain the variation of the chemical displacements as a function of the concentration. By monitoring the amide hydrogen, it was possible to obtain the association constants of the molecules (Ka). The correlation of Ka data with the hydrogen bond strength (GNH···O) showed a good trend, showing a direct relationship between experimental and theoretical data.
publishDate 2017
dc.date.none.fl_str_mv 2017-07-21
2018-08-07T18:11:07Z
2018-08-07T18:11:07Z
dc.type.status.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/publishedVersion
dc.type.driver.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/masterThesis
format masterThesis
status_str publishedVersion
dc.identifier.uri.fl_str_mv http://repositorio.ufsm.br/handle/1/14029
url http://repositorio.ufsm.br/handle/1/14029
dc.language.iso.fl_str_mv por
language por
dc.rights.driver.fl_str_mv Attribution-NonCommercial-NoDerivatives 4.0 International
http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/
info:eu-repo/semantics/openAccess
rights_invalid_str_mv Attribution-NonCommercial-NoDerivatives 4.0 International
http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/
eu_rights_str_mv openAccess
dc.format.none.fl_str_mv application/pdf
dc.publisher.none.fl_str_mv Universidade Federal de Santa Maria
Brasil
Química
UFSM
Programa de Pós-Graduação em Química
Centro de Ciências Naturais e Exatas
publisher.none.fl_str_mv Universidade Federal de Santa Maria
Brasil
Química
UFSM
Programa de Pós-Graduação em Química
Centro de Ciências Naturais e Exatas
dc.source.none.fl_str_mv reponame:Manancial - Repositório Digital da UFSM
instname:Universidade Federal de Santa Maria (UFSM)
instacron:UFSM
instname_str Universidade Federal de Santa Maria (UFSM)
instacron_str UFSM
institution UFSM
reponame_str Manancial - Repositório Digital da UFSM
collection Manancial - Repositório Digital da UFSM
repository.name.fl_str_mv Manancial - Repositório Digital da UFSM - Universidade Federal de Santa Maria (UFSM)
repository.mail.fl_str_mv atendimento.sib@ufsm.br||tedebc@gmail.com
_version_ 1814349523443515392