Reações do tipo Michael na síntese de compostos multifuncionalizados via organocatálise

• Ano de defesa: 2018
• Autor(a) principal: Fernandes, Raony Bronzatto Garcia [UNIFESP]
• Orientador(a): Rodrigues, Alessandro [UNIFESP]
• Tipo de documento: Dissertação
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• dARK ID: ark:/48912/0013000020bfd
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Universidade Federal de São Paulo
• Palavras-chave em Português: Organocatálise; Catálise estereosseletiva; Adição de Michael; Síntese orgânica; Cianoésteres α, β-insaturado
• Palavras-chave em Inglês: Organocatalysis; Stereoselective catalysis; Michael addition; Organic synthesis; α,β-unsaturated cyanoesters
• Link de acesso: https://sucupira.capes.gov.br/sucupira/public/consultas/coleta/trabalhoConclusao/viewTrabalhoConclusao.jsf?popup=true&id_trabalho=6371593; https://repositorio.unifesp.br/handle/11600/52786

Este trabalho consiste na continuidade de um projeto iniciado por outros pesquisadores em nosso grupo de pesquisa versando a temática da adição conjugada, ou reação de Michael, para a obtenção de compostos nitro-cianoésteres funcionalizados enantiosseletivamente, aplicando-se organocatalisadores bifuncionais para a catálise da adição. Em suas estruturas – organocatalisadores – encontram-se os grupos funcionais tiouréia e amina terciária, que caracterizam seu tipo de atuação, conhecido como catálise bifuncional. Testou-se 26 organocatalisadores, variando condições como solvente e tempo reacional, obtendo como melhor resultado o excesso enantiomérico (ee) de 59%, a 0 °C em meio de clorofórmio para a reação de Michael entre o cianoéster modelo e o nitrometano. Para verificar o escopo da reação de Michael estudada, preparou-se 14 cianoésteres α,β-insaturados diferentes estruturalmente a partir de aldeídos correspondentes, obtendo-os em rendimentos de 24 a 81%. A reação de Michael foi realizada em meio aquiral, afim de obter os adutos em mistura racêmica para posteriores análises em CLAE (Cromatografia Líquida de Alta Eficiência) para a identificação do comportamento dos picos referentes aos estereoisômeros obtidos, os rendimentos foram de 7% a rendimento quantitativo. Dois organocatalisadores foram testados na dupla adição de Michael-seguida de fechamento de anel intramolecular (MIMIRC), obtendo-se taxas de conversão de 79-85% para o composto inédito dietil 5'-amino-4'-ciano-2'-nitro-1',2',3',4'-tetrahidro-[1,1':3',1''-terfenil]-4',-6'-di-carboxilato.