Síntese de cicloexanonas quirais utilizando organocatálise

• Ano de defesa: 2017
• Autor(a) principal: Oliveira, Igor Holanda [UNIFESP]
• Orientador(a): Aguilar, Andrea Maria [UNIFESP]
• Tipo de documento: Dissertação
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• dARK ID: ark:/48912/00130000239jb
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Universidade Federal de São Paulo
• Palavras-chave em Português: Organocatálise; Reações em cascata; Reações Michael/Aldol; Síntese assimétrica; Cicloexanonas quirais
• Palavras-chave em Inglês: Organocatalysis; Cascade reactions; Michael/Aldol reactions; Asymmetric synthesis; Chiral cyclohexanones
• Link de acesso: https://sucupira.capes.gov.br/sucupira/public/consultas/coleta/trabalhoConclusao/viewTrabalhoConclusao.jsf?popup=true&id_trabalho=5009804; http://repositorio.unifesp.br/handle/11600/50029

A organocatálise é uma metodologia a qual faz uso de moléculas orgânicas de baixa massa molar para catalisar reações orgânicas. Essa estratégia vem sendo amplamente empregada em síntese orgânica e têm proporcionado a preparação de uma ampla variedade de compostos orgânicos quirais estruturalmente complexos de maneira diastereosseletiva e enantiosseletiva. Essa metodologia tem experimentado um crescimento exponencial desde 2000, pois permite o emprego de diversas moléculas orgânicas como organocatalisadores na promoção de diversas reações orgânicas. As preocupações constantes com o meio ambiente têm proporcionado um enorme ganho na área da química orgânica sintética, no sentido de que diversos grupos de pesquisa têm concentrado esforços no desenvolvimento de novas metodologias que proporcionem a preparação de compostos orgânicos com uma diminuição considerável de resíduos gerados no processo. Nesse sentido, as reações em cascata, em especial as do tipo Michael/Aldol, têm recebido papel de destaque na preparação de novos compostos, uma vez que é possível a execução de duas ou mais reações em um único meio reacional, sem a necessidade de adição adicional de quaisquer outros reagentes diminuindo, assim, o volume de solventes gastos em processos de purificação. Nesse trabalho foram realizados diversos estudos reacionais frente à promoção das reações em cascata do tipo Michael/Aldol pelo emprego de aminas primárias e secundárias. Os melhores resultados foram alcançados para utilização do dipeptídeo Di-L-fenilalanina em 20 mol% em NMP como solvente. Nesse estudo foi alcançado uma taxa de conversão de 52% e 79% de ee. A aplicação de aminas primárias como organocatalisadores nas reações em cascata do tipo Michael/Aldol se mostrou bastante promissora. Novos estudos devem ser realizados para otimização das condições reacionais e visando também a descoberta de outros compostos que proporcionem a formação do produto de Michael/Aldol em elevados rendimentos e estereosseletividade.