Análise conformacional e das interações eletrônicas de algumas 2-acetamido-3-metil-3-nitrososulfanil-N-arilbutanamidas: S-nitrosotióis com potencial atividade biológica

• Ano de defesa: 2012
• Autor(a) principal: Santana, Rafael Germano [UNIFESP]
• Orientador(a): Reis, Adriana Karla Cardoso Amorim [UNIFESP]
• Tipo de documento: Dissertação
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• dARK ID: ark:/48912/001300001jjgv
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Universidade Federal de São Paulo (UNIFESP)
• Palavras-chave em Português: Cálculo teórico; Estudo conformacional; NBO (Natural Bond Orbital); S-Nitrosothiols; Compostos de sulfidrila
• Palavras-chave em Inglês: Theoretical calculations; Conformational study; S-Nitrosotióis; Sulfhydryl compounds
• Link de acesso: http://repositorio.unifesp.br/handle/11600/8899

O presente trabalho trata do estudo conformacional de S-nitrosotióis com potencial atividade biológica, 2–acetamido-3-metil-3-nitrosossulfanil-N-arilbutanamidas, e de seus tióis precursores, 2–acetamido-3-mercapto-3-metil-N-arilbutanamidas. As conformações de menor energia dos S-nitrosotióis e tióis em estudo são estabilizadas por ligações de hidrogênio intramoleculares que promovem uma maior estabilidade dos confôrmeros. A análise geométrica do grupo R-SNO mostra que esses compostos preferem a conformação trans. O cálculo das interações orbitalares pelo método NBO (Natural Bond Orbital) para as 2–acetamido-3-mercapto-3-metil-N-arilbutanamidas mostrou que as mesmas são estabilizadas pelas seguintes interações: no (N2) →  (C3-O4) e no(N10) → (C11-O12). Os resultados de NBO para os S-nitrosotíois mostraram que a interação hiperconjugativa é bastante efetiva nas conformações estáveis desses compostos, enfraquecendo a ligação que resulta no aumento do comprimento da ligação S-N em S-Nitrosotióis. A forte delocalização , induz caráter parcial a ligação S-N. A fraca ligação S-N indica uma forte delocalização do par de elétrons do O(NO) devido a interação, que é responsável pelo alongamento da ligação S-N, aumentando e a potencial capacidade do óxido nítrico ser liberado.