Estudo metodológico de reações aldólicas organocatalisadas em solventes não convencionais

• Ano de defesa: 2015
• Autor(a) principal: Silva, Rubia Yano da [UNIFESP]
• Orientador(a): Aguilar, Andrea Maria [UNIFESP]
• Tipo de documento: Dissertação
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• dARK ID: ark:/48912/001300001rpkc
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Universidade Federal de São Paulo
• Palavras-chave em Português: Organocatálise; Reações aldólicas; Síntese assimétrica; Química verde; Reações em água
• Palavras-chave em Inglês: Organocatalysis; Aldol reactions; Asymmetric synthesis; Green chemistry; Reactions in water
• Link de acesso: https://sucupira.capes.gov.br/sucupira/public/consultas/coleta/trabalhoConclusao/viewTrabalhoConclusao.jsf?popup=true&id_trabalho=2356544; http://repositorio.unifesp.br/handle/11600/47477

A organocatálise é definida como uma metodologia que faz uso de quantidades sub-estequiométricas de um catalisador orgânico de baixa massa molecular, na qual, não é necessária a presença de qualquer traço de metal. Desde 2000, o interesse na reação aldólica organocatalisada vem crescendo exponencialmente, pois ela pode ser aplicada na síntese estereosseletiva de moléculas assimétricas resultando em elevada eficiência e seletividade. Atualmente, esforços são direcionados para o planejamento de novos organocatalisadores que proporcionem a obtenção de elevados níveis de estereosseletividade dos produtos e que também sejam recicláveis para que possam ser reutilizados em diversos ciclos, sem perda da eficiência e em meios reacionais ambientalmente mais limpos. Diante disso, este trabalho teve como objetivo o estudo de reações aldólicas assimétricas promovidas por novos organocatalisadores fluorados derivados da prolina que foram inicialmente preparados e, em seguida, aplicados na reação aldólica modelo entre a cicloexanona e o p-nitrobenzaldeído sob diferentes condições reacionais. Os produtos dos experimentos realizados foram obtidos em rendimentos que variaram de 10-96% e o melhor resultado foi alcançado sob condição livre de solvente, com uma proporção entre os diastereoisômeros de 89:11 (anti:syn) e um excesso enantiomérico de >99%. Em seguida, foram feitos testes em que empregaram-se diferentes aldeídos e cetonas para avaliação da estereosseletividade da reação. Além disso, foi feito um estudo sobre a reciclagem de um dos organocatalisadores preparados, no qual, demonstrou-se que o mesmo pôde ser facilmente reciclado e reutilizado sem perda significativa da sua atividade catalítica e dos níveis de estereosseletividade até o segundo ciclo. A aplicação dos organocatalisadores fluorados na reação aldólica organocatalisada mostrou-se bastante promissora com a utilização da condição reacional livre de solvente. A síntese de ?-hidroxicetonas, que serão os produtos obtidos nessas reações, deverá permitir a aplicação dessa metodologia na síntese assimétrica de moléculas bioativas de maneira eficiente, elegante e com redução de resíduos químicos gerados.