Complexos de rutênio coordenados a aminas cíclicas e bifosfinas como catalisadores duais em reações mecanisticamente incompatíveis (ROMP e ATRP)

• Ano de defesa: 2019
• Autor(a) principal: Gois, Patrik Dione de Santana
• Tipo de documento: Dissertação
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Universidade Estadual Paulista (Unesp)
• Palavras-chave em Português: polimerização; catálise; norborneno; metacrilato de metila; caracterização; Polymerization; Catalysis; Norbornene; Methyl methacrylate; Characterization
• Link de acesso: http://hdl.handle.net/11449/180979

A investigação de sistemas catalíticos duais capazes de mediar as reações de polimerização por abertura de anel via metátese (ROMP) e de polimerização radicalar por transferência de átomo (ATRP) simultaneamente é de grande interesse e importância na obtenção de novos materiais com potencial aplicação. Neste estudo, complexos de rutênio(II) inéditos coordenados a diferentes aminas cíclicas (pirrolidina, piperidina e peridroazepina) foram sintetizados: [RuCl2(dppb)(pirrolidina)] (1), [RuCl2(dppb)(piperidina)] (2) e [RuCl2(dppb)(peridroazepina)] (3). Os complexos 1, 2 e 3 foram obtidos a partir da reação entre o complexo [RuCl2(dppb)(PPh3)] com a respectiva amina cíclica em acetona. Os complexos 1, 2 e 3 foram caracterizados por EPR, FTIR, UV-Vis, RMN de 31P e 1H e voltametria cíclica. Os complexos planejados foram avaliados como precursores catalíticos em reações de ROMP de norborneno (NBE). As sínteses de polinorborneno (poliNBE) via ROMP com os complexos 1, 2 e 3 como pré-catalisadores foram avaliadas sob condições de reação ([EDA]/[Ru] = 28 (5 µL), [NBE]/[Ru] = 5000, variando o tempo de 10 a 60 minutos a 25 e 50 ºC. A atividade catalítica dos complexos em ROMP de NBE demonstrou a seguinte ordem de reatividade: 3 > 2 > 1, a qual está relacionada ao maior sinergismo aminaRuolefina. A polimerização de MMA via ATRP foi conduzida usando os complexos 1, 2 e 3 na presença de etil-α-bromoisobutirato (EBiB) como iniciador. Os testes catalíticos foram avaliados em função do tempo de reação usando a razão molar [MMA]/[EBiB]/[Ru] = 1000/2/1. Todos os experimentos via ATRP foram conduzidos à 85 °C. As massas moleculares aumentaram linearmente com a conversão somente para o complexo 3, como esperado em uma polimerização controlada, no entanto, as massas moleculares experimentais foram maiores do que as massas moleculares teóricas.