Aplicação de solventes eutéticos profundos hidrofóbicos na determinação de parabenos e bisfenol A em amostras de lodo de esgoto usando cromatografia gasosa acoplada à espectrometria de massas com introdução da amostra via pirolisador

• Ano de defesa: 2024
• Autor(a) principal: Ferreira, Karen Chibana [UNESP]
• Orientador(a): Gomes, Paulo Clairmont Feitosa de Lima [UNESP]
• Tipo de documento: Dissertação
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Universidade Estadual Paulista (Unesp)
• Palavras-chave em Português: Preparo de amostras; Misturas; Pirólise; Cromatografia a gás; Contaminantes emergentes
• Palavras-chave em Inglês: Sample preparation; Mixtures; Pyrolysis; Gas chromatography; Emerging contaminants
• Link de acesso: https://hdl.handle.net/11449/253538

A presença de contaminantes emergentes (CEs) foi o foco de discussões, devido à preocupação com os riscos que esses compostos representavam para a saúde humana e ao meio ambiente. Nesse contexto, a busca por métodos analíticos ambientalmente sustentáveis era considerada essencial. Uma resposta a essa demanda foi a geração recente de solventes, incluindo os solventes eutéticos profundos hidrofóbicos (HDES), que foram preparados pela combinação de dois ou três precursores, estabelecendo ligações de hidrogênio intermoleculares entre uma espécie doadora (HBD) e uma espécie receptora (HBA). Deste modo, o objetivo principal do estudo desenvolvido foi contribuir para o avanço de métodos analíticos sustentáveis, fornecendo uma abordagem eficiente para a detecção e quantificação de CEs em amostras ambientais, como lodo, utilizando os HDES como solventes extratores. A caracterização desses solventes envolveu a avaliação de parâmetros como densidade e viscosidade, além do uso da espectroscopia no infravermelho por transformada de Fourier (FTIR). A preparação dos HDES a partir de precursores como o DL-mentol (HBA) e ácidos orgânicos (decanóico, dodecanóico, acético), atuando como HBDs, foi rápida e simples, com aquecimento da mistura a 60 ºC por 20 minutos, seguido de resfriamento à temperatura ambiente. Todos os HDES eram límpidos, com exceção do ácido dodecanóico, que apresentava coloração amarelada devido ao precursor usado. Apesar de terem densidade menor que a água, facilitando a coleta da fase orgânica para análises, os HDES possuíam viscosidade maior em comparação com a água. A caracterização por FTIR e análises termoanalíticas confirmaram a formação do solvente, evidenciada pela presença da banda de absorção referente à hidroxila (O─H) e eventos endotérmicos indicando pontos de fusão inferiores dos DES em comparação com seus precursores puros. O planejamento fatorial analisou temperatura, tempo e volume de amostra para aplicação na determinação de metilparabeno (MeP), propilparabeno (PrP), butilparabeno (BuP) e bisfenol A (BPA). Ferramentas quimiométricas indicaram que a resposta analítica era diretamente proporcional ao aumento do volume de injeção, sendo o valor ideal de 20 μL. Na microextração líquido-líquido dispersiva (DLLME), as condições ótimas foram 300 μL de HDES, 350 μL de ACN como solvente dispersor, pH igual a 10, diluição do lodo em 50 vezes e 27% m/v de NaCl. A avaliação das figuras de mérito indicou recuperação superior a 90 %, precisões intra e inter dia inferiores a 15 %, e o limite de detecção (LOD) foi estabelecido em um intervalo de 25 a 50 μg L-1. O método demonstrou seletividade, evitando interferentes na resposta analítica. A aplicação dos HDES em matrizes ambientais permitiu a determinação de contaminantes emergentes, seguindo os princípios da química analítica sustentável, o que foi confirmado aplicando o sistema métrico de avaliação AGREE, no qual apresentou valores de 0,72 e 0,76 correspondentes ao método utilizado e o preparo de amostra.