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Fotoquímica e determinação das energias responsáveis pela fotoquímica de algumas aminas de rutênio via supressão/sensibilização

Detalhes bibliográficos
Ano de defesa: 1997
Autor(a) principal: Martinez, Maristela Silva
Orientador(a): Não Informado pela instituição
Banca de defesa: Não Informado pela instituição
Tipo de documento: Tese
Tipo de acesso: Acesso aberto
Idioma: por
Instituição de defesa: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Programa de Pós-Graduação: Não Informado pela instituição
Departamento: Não Informado pela instituição
País: Não Informado pela instituição
Palavras-chave em Português:
aminas de rutênio
estados excitados
excited states
fotoquímica
luminescence quenching
photochemistry
ruthenium ammines
supressão de luminescência
Link de acesso: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75131/tde-06032026-110549/
Resumo: Neste trabalho, investigamos, através de técnicas de supressão/sensibilização, as energias do estado excitado responsável pelas reações fotoquímicas de alguns complexos de rutênio, [Ru(NH3)52-NCpy]2+, [Ru(NH3)53-NCpy]2+, [Ru(NH3)54-NCpy]2+ e trans-[RuCl(cyclam)py]+, onde NCpy = cianopiridina e py = piridina. Primeiramente, estudamos as reações de substituições fotoquímicas diretas para os compostos [Ru(NH3)52-NCpy]2+, [Ru(NH3)53-NCpy]2+ e [Ru(NH3)54-NCpy]2+. Eles apresentam intensas bandas de absorção atribuídas à transferência de carga do metal para o ligante (MLCT). As fotólises resultaram na fotossubstituição dos ligantes NH3 e NCpy, indicando que um conjunto de estados excitados triplete de campo ligante (LF) é o responsável pela fotoquímica. Através de estudos de supressão de luminescência de doadores orgânicos como biacetil, Rodamina-B e vermelho neutro, concluiu-se que a energia do estado excitado responsável pela fotoquímica do complexo trans-[RuCl(cyclam)py]+ está entre 16200 e 16900 cm1. Para os complexos [Ru(NH3)52-NCpy]2+ e [Ru(NH3)53-NCpy]2+, o limite de energia está entre 15300 e 16200 cm1.
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