Fotorredução da safranina por N-fenilglicinas e respectivos etil-ésteres
| Ano de defesa: | 1987 |
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| Tipo de documento: | Dissertação |
| Tipo de acesso: | Acesso aberto |
| Idioma: | por |
| Instituição de defesa: |
Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
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| Programa de Pós-Graduação: |
Não Informado pela instituição
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| Departamento: |
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| País: |
Não Informado pela instituição
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| Palavras-chave em Português: | |
| Link de acesso: | https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/54/54133/tde-28072025-111844/ |
Resumo: | A foto-redução entre o estado triplete do corante Safranina e N-fenilglicinas substituídas e seus respectivos ésteres etílicos foi estudada utilizando a técnica de fotólise de relâmpago, monitorando-se a formação da espécie semirreduzida do corante. Os experimentos foram realizados em solução metanólica a pH = 7,0, e, por meio de gráficos de duplo inverso, determinaram-se as constantes de velocidade de supressão do estado triplete da Safranina pelos redutores. Observou-se que, para altas concentrações de redutores, o rendimento da formação da espécie semirreduzida do corante diminui. Esse efeito foi atribuído à formação de um complexo molecular entre o corante e os redutores, ambos no estado fundamental, o qual sofre desativação não-radiativa quando ocorre a excitação pela luz, conforme determinado pelos experimentos de supressão da fluorescência da Safranina. As constantes de associação entre o corante e os redutores (K e KE) foram determinadas pelas técnicas de fotólise de relâmpago e supressão da fluorescência da Safranina, respectivamente. Em ambos os casos, foram encontradas evidências da formação do complexo molecular. A partir das correlações de Hammett para as constantes de supressão, foi obtido um valor para a constante de reação que foi interpretado como indicativo da formação de um intermediário de transferência de carga na reação entre o corante e os redutores. |
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Fotorredução da safranina por N-fenilglicinas e respectivos etil-ésteresPhotoreduction of safranin by N-phenylglycines and their ethyl estersfotoquímican- phenylglycinesn-fenilglicinasphotochemistrysafraninasafranineA foto-redução entre o estado triplete do corante Safranina e N-fenilglicinas substituídas e seus respectivos ésteres etílicos foi estudada utilizando a técnica de fotólise de relâmpago, monitorando-se a formação da espécie semirreduzida do corante. Os experimentos foram realizados em solução metanólica a pH = 7,0, e, por meio de gráficos de duplo inverso, determinaram-se as constantes de velocidade de supressão do estado triplete da Safranina pelos redutores. Observou-se que, para altas concentrações de redutores, o rendimento da formação da espécie semirreduzida do corante diminui. Esse efeito foi atribuído à formação de um complexo molecular entre o corante e os redutores, ambos no estado fundamental, o qual sofre desativação não-radiativa quando ocorre a excitação pela luz, conforme determinado pelos experimentos de supressão da fluorescência da Safranina. As constantes de associação entre o corante e os redutores (K e KE) foram determinadas pelas técnicas de fotólise de relâmpago e supressão da fluorescência da Safranina, respectivamente. Em ambos os casos, foram encontradas evidências da formação do complexo molecular. A partir das correlações de Hammett para as constantes de supressão, foi obtido um valor para a constante de reação que foi interpretado como indicativo da formação de um intermediário de transferência de carga na reação entre o corante e os redutores.We have carried out a study using fluorescence and flash photolysis techniques to investigate the photoreduction of Safranine by N-(substituted-phenyl)glycines (RCH2NHCH2COOH, denoted as RNFG) and their corresponding ethyl esters (RCH2NHCH2COOEt, denoted as RNFGE), where the substituent R was varied across the series: H, p-Cl, m-Me, p-Me, and p-OMe. The decay of semireduced Safranine (Saf) formed during photoreduction was examined via flash photolysis. At low quencher concentrations (both RNFG and RNFGE), it was concluded that the reaction between the quencher and Safranine involves the formation of an encounter complex, which allows for electron transfer or deactivation. At higher quencher concentrations, the yield of the semireduced dye decreased with increasing quencher concentration. This effect was attributed to the formation of a ground-state molecular complex between the dye and the quencher, followed by non-productive electron transfer. In the triplet state reaction, the back electron transfer to the ground state is spin-forbidden and therefore slower compared to dissociation into radicals, resulting in a high free radical yield. In contrast, in the singlet reaction, back electron transfer is faster than radical dissociation, leading to a lower yield of free radicals. A Hammett plot for the series of quenchers yielded moderately large values of the reaction constant: p = 4.1 ± 0.6 for RNFG p = 3.8 ± 0.6 for RNFGE These results are consistent with the formation of a charge-transfer intermediate. It was concluded that the reaction of RNFG and RNFGE with triplet and singlet Safranine leads to the formation of a partial charge-transfer intermediate, which may undergo either: complete electron transfer, yielding radicals (in the triplet state), or back electron transfer to regenerate the ground state (in the singlet state).Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USPNeumann, Miguel GuillermoSouza, Aguinaldo Robinson de1987-09-09info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisapplication/pdfhttps://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/54/54133/tde-28072025-111844/reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USPinstname:Universidade de São Paulo (USP)instacron:USPLiberar o conteúdo para acesso público.info:eu-repo/semantics/openAccesspor2025-07-29T14:17:02Zoai:teses.usp.br:tde-28072025-111844Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttp://www.teses.usp.br/PUBhttp://www.teses.usp.br/cgi-bin/mtd2br.plvirginia@if.usp.br|| atendimento@aguia.usp.br||virginia@if.usp.bropendoar:27212025-07-29T14:17:02Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP - Universidade de São Paulo (USP)false |
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