Preparação e caracterização de novos materiais à base de amido e lignina

Detalhes bibliográficos
Ano de defesa: 2003
Autor(a) principal: Morais, Luís Carlos de
Orientador(a): Não Informado pela instituição
Banca de defesa: Não Informado pela instituição
Tipo de documento: Tese
Tipo de acesso: Acesso aberto
Idioma: por
Instituição de defesa: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Programa de Pós-Graduação: Não Informado pela instituição
Departamento: Não Informado pela instituição
País: Não Informado pela instituição
Palavras-chave em Português:
Link de acesso: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75131/tde-14082025-081225/
Resumo: Diferentes formulações de materiais plásticos com características biodegradáveis, à base de amido, glicerol e ligninas, foram produzidas por processamento térmico em misturador intensivo Haake. A obtenção dos compostos ocorreu por meio da desestruturação dos grânulos de amido, utilizando temperaturas de até 160 °C, quantidades variadas de glicerol e cerca de 50% de água em massa, considerando a massa seca de amido. Foram empregados dois tipos de ligninas: indulina (I) e lignossulfonato (LS), resultando em quatro amostras duas hidroximetiladas (IM e LSM) e duas não hidroximetiladas. As amostras foram preparadas com proporções de amido variando de 20% a 80% em massa, glicerol de 20% a 40% e ligninas de 10% a 60%. Os materiais foram caracterizados por ensaios mecânicos de tração, difração de raios X, análise dinâmico-mecânica (DMA), análises térmicas (DSC), absorção de umidade e microscopia eletrônica de varredura. Os ensaios mecânicos mostraram que as matrizes contendo lignina indulina apresentaram os maiores valores de módulo de resistência e contribuíram para a maior redução da absorção de água pelas amostras. As amostras com ligninas hidroximetiladas apresentaram os menores valores de tensão e módulo de resistência, além de menores massas moleculares médias (analisadas por HPSEC). Em algumas amostras observou-se o desaparecimento de picos de cristalinidade; em outras, apenas redução nas intensidades relativas, sugerindo que as ligninas competem com o amido pelo plastificante utilizado. As ligninas I e IM reduziram a absorção de água, enquanto as ligninas LS e LSM aumentaram esse parâmetro. Os coeficientes de difusão foram da ordem de 10-8 cm2/s. As análises DMA e DSC revelaram diferentes temperaturas de transição vítrea, sendo que a técnica DMA forneceu resultados mais precisos, identificando regiões distintas de transição vítrea não detectadas pelo DSC. A análise microscópica permitiu avaliar a dispersão das ligninas nas fases poliméricas, sendo as melhores técnicas o mapeamento por contraste de iodo e por EDX (mapeamento do enxofre). Entre as ligninas estudadas, a indulina mostrou-se a mais eficiente para melhorar as propriedades das matrizes de amido termoplástico.
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Os materiais foram caracterizados por ensaios mecânicos de tração, difração de raios X, análise dinâmico-mecânica (DMA), análises térmicas (DSC), absorção de umidade e microscopia eletrônica de varredura. Os ensaios mecânicos mostraram que as matrizes contendo lignina indulina apresentaram os maiores valores de módulo de resistência e contribuíram para a maior redução da absorção de água pelas amostras. As amostras com ligninas hidroximetiladas apresentaram os menores valores de tensão e módulo de resistência, além de menores massas moleculares médias (analisadas por HPSEC). Em algumas amostras observou-se o desaparecimento de picos de cristalinidade; em outras, apenas redução nas intensidades relativas, sugerindo que as ligninas competem com o amido pelo plastificante utilizado. As ligninas I e IM reduziram a absorção de água, enquanto as ligninas LS e LSM aumentaram esse parâmetro. Os coeficientes de difusão foram da ordem de 10-8 cm2/s. As análises DMA e DSC revelaram diferentes temperaturas de transição vítrea, sendo que a técnica DMA forneceu resultados mais precisos, identificando regiões distintas de transição vítrea não detectadas pelo DSC. A análise microscópica permitiu avaliar a dispersão das ligninas nas fases poliméricas, sendo as melhores técnicas o mapeamento por contraste de iodo e por EDX (mapeamento do enxofre). Entre as ligninas estudadas, a indulina mostrou-se a mais eficiente para melhorar as propriedades das matrizes de amido termoplástico.This work describes the preparation of biodegradable thermoplastic materials by thermal processing of starch, glycerol and lignins in a Haake intensive mixer. These products were obtained by rupturing the starch granules at a temperature of 160 °C with different amounts of glycerol, lignins and 50% (by weight) of water, as process plasticizer. The lignins employed in the preparations were of two types, indulin (I) and lignosulfonate (LS) and were used in their original form and also as hydroxy-methylated derivatives (IM and LSM). The aim of this work was the production of thermoplastic starch-lignin compounds with low hydrophilicity. Thus, the utilization of lignins was an attempt to decrease the water uptake observed from the non-substituted thermoplastic starch. The amounts (by weight) of each component in the samples were in the range of 20% to 80% of starch, 20% to 40% of glycerol and 10% to 60% of lignin. All the compounds produced were characterized by mechanical (stress-strain) analysis, X-ray diffraction, dynamic-mechanical and thermal analysis, and water uptake and scanning electron microscopy. The mechanical properties analysis showed that lignin indulin promoted an increase in the modulus while the samples prepared with hydroxy-methylated lignins exhibited an opposite behavior. Thermoplastic starch containing indulin was also less hydrophilic and preserved the molecular chain of parent starch. The presence of lignin LS produced a small degradation on the starch chains. On the other hand, hydroxy-methylated derivatives (IM and LSM) caused an intensive cleavage of the starch chains. The X-ray diffractograms exhibited different patterns as function of the amount and kind of lignins present in the polymeric matrix. The diffusion coefficients determined for all samples were in the order of 10-8 cm2/s, which are in accordance with literature data. It was not found a clear relationship between the data obtained and the composition of the samples. From DMA analysis it was possible to determine Tg\'s in two different regions, the first one at temperatures 40 °C (due to glycerol) and the second one in the range of 25 °C to 105 °C, which is dependent on the kind of lignin present in the compounds. From DSC it was verified the presence of crystalline domains. Scanning electron microscopy (SEM) images showed the good dispersion of lignins in the thermoplastic matrix. The images indicate the presence of lignin-glycerol and starch-glycerol domains. From the results obtained it is possible to produce lignin-thermoplastic compounds with the best improvement being obtained by the use of lignin indulin.Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USPCurvelo, Antonio Aprigio da SilvaMorais, Luís Carlos de2003-07-01info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/doctoralThesisapplication/pdfhttps://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75131/tde-14082025-081225/reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USPinstname:Universidade de São Paulo (USP)instacron:USPLiberar o conteúdo para acesso público.info:eu-repo/semantics/openAccesspor2025-08-14T13:02:02Zoai:teses.usp.br:tde-14082025-081225Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttp://www.teses.usp.br/PUBhttp://www.teses.usp.br/cgi-bin/mtd2br.plvirginia@if.usp.br|| atendimento@aguia.usp.br||virginia@if.usp.bropendoar:27212025-08-14T13:02:02Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP - Universidade de São Paulo (USP)false
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