Procedimentos eletroanalíticos para a determinação do paration metílico e imazaquin em soluções de solos - estudos de sorção e fotodegradação
| Ano de defesa: | 2004 |
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| Tipo de documento: | Dissertação |
| Tipo de acesso: | Acesso aberto |
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Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
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| Programa de Pós-Graduação: |
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| País: |
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| Palavras-chave em Português: | |
| Link de acesso: | https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75132/tde-13102025-155904/ |
Resumo: | A sorção de pesticidas nos solos é um dos principais parâmetros que influenciam no destino dessas substâncias quando aplicadas no ambiente. Os coeficientes de sorção são geralmente determinados por meio de experimentos de equilíbrio, nos quais as concentrações dos pesticidas em amostras de solos são determinadas por técnicas cromatográficas ou de cintilação líquida com o produto radiomarcado. O objetivo deste trabalho é determinar os coeficientes de sorção do inseticida paration metílico e do herbicida imazaquin nas principais classes de solos de maior ocorrência no Estado de São Paulo, utilizando técnicas eletroanalíticas em eletrodo de mercúrio para a medida da concentração dos pesticidas nas amostras de solo. As principais vantagens dessas técnicas são o baixo custo das análises, rapidez e simplicidade, uma vez que não requerem extração química, separação ou pré-tratamentos. Foram realizados estudos das técnicas eletroanalíticas para a otimização das condições de análise, de modo a se obter o menor limite de detecção e a maior sensibilidade para uma ampla faixa de concentrações (0,1 a 20 mg L-1). Para tanto, foram realizados experimentos variando-se o pH, tipo de técnica (polarografia, voltametria de pulso diferencial e voltametria de onda quadrada) e velocidade de varredura, dentre outros parâmetros. As curvas analíticas foram obtidas por meio de adição padrão dos pesticidas em água pura e em CaCl2 (eletrólito suporte), a partir das quais foram determinados os limites de detecção, e em amostras de solo, de onde se obtiveram as curvas de calibração utilizadas nos experimentos de sorção. Os solos estudados foram: Argiloso Vermelho-Amarelo distrófico (30% da área total do Estado), Latossolo Vermelho-Amarelo distrófico (24%), Latossolo Vermelho distroférrico (14%), Latossolo Vermelho distrófico (13%), Neossolo Quartzarênico (5%) e Nitossolo Vermelho eutroférrico. Os resultados obtidos mostraram que o paration metílico apresenta coeficientes de sorção de Freundlich (Ki) de baixo (124 L kg-1) a médio (2549 L kg-1), segundo o critério do IBAMA, influenciados principalmente pelo teor de matéria orgânica e de argila dos solos. Valores de Ki entre 6,7 (NQo) e 36 L kg-1 (NVef) foram obtidos para esses solos. Já o imazaquin apresentou, em geral, Ki menores, variando de 2 L kg-1 (NVef) a 42 L kg-1 (LVAd), mostrando alta dependência com o pH da amostra. Estudos de fotodegradação realizados para verificar a eletroatividade dos subprodutos mostraram que, no caso do paration metílico, os produtos gerados podem influenciar na determinação eletroanalítica do composto original, mas o mesmo não ocorre para o imazaquin e o herbicida atrazina, também avaliado neste estudo. |
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Procedimentos eletroanalíticos para a determinação do paration metílico e imazaquin em soluções de solos - estudos de sorção e fotodegradaçãoElectroanalytical procedures for the determination of methyl parathion and imazaquin in soil solutions studies of sorption and photodegradationfotodegradaçãoherbicidasherbicidespesticidaspesticidesphotodegradationpolarography techniquesoilssolossorçãosorptiontécnicas eletroanalíticasA sorção de pesticidas nos solos é um dos principais parâmetros que influenciam no destino dessas substâncias quando aplicadas no ambiente. Os coeficientes de sorção são geralmente determinados por meio de experimentos de equilíbrio, nos quais as concentrações dos pesticidas em amostras de solos são determinadas por técnicas cromatográficas ou de cintilação líquida com o produto radiomarcado. O objetivo deste trabalho é determinar os coeficientes de sorção do inseticida paration metílico e do herbicida imazaquin nas principais classes de solos de maior ocorrência no Estado de São Paulo, utilizando técnicas eletroanalíticas em eletrodo de mercúrio para a medida da concentração dos pesticidas nas amostras de solo. As principais vantagens dessas técnicas são o baixo custo das análises, rapidez e simplicidade, uma vez que não requerem extração química, separação ou pré-tratamentos. Foram realizados estudos das técnicas eletroanalíticas para a otimização das condições de análise, de modo a se obter o menor limite de detecção e a maior sensibilidade para uma ampla faixa de concentrações (0,1 a 20 mg L-1). Para tanto, foram realizados experimentos variando-se o pH, tipo de técnica (polarografia, voltametria de pulso diferencial e voltametria de onda quadrada) e velocidade de varredura, dentre outros parâmetros. As curvas analíticas foram obtidas por meio de adição padrão dos pesticidas em água pura e em CaCl2 (eletrólito suporte), a partir das quais foram determinados os limites de detecção, e em amostras de solo, de onde se obtiveram as curvas de calibração utilizadas nos experimentos de sorção. Os solos estudados foram: Argiloso Vermelho-Amarelo distrófico (30% da área total do Estado), Latossolo Vermelho-Amarelo distrófico (24%), Latossolo Vermelho distroférrico (14%), Latossolo Vermelho distrófico (13%), Neossolo Quartzarênico (5%) e Nitossolo Vermelho eutroférrico. Os resultados obtidos mostraram que o paration metílico apresenta coeficientes de sorção de Freundlich (Ki) de baixo (124 L kg-1) a médio (2549 L kg-1), segundo o critério do IBAMA, influenciados principalmente pelo teor de matéria orgânica e de argila dos solos. Valores de Ki entre 6,7 (NQo) e 36 L kg-1 (NVef) foram obtidos para esses solos. Já o imazaquin apresentou, em geral, Ki menores, variando de 2 L kg-1 (NVef) a 42 L kg-1 (LVAd), mostrando alta dependência com o pH da amostra. Estudos de fotodegradação realizados para verificar a eletroatividade dos subprodutos mostraram que, no caso do paration metílico, os produtos gerados podem influenciar na determinação eletroanalítica do composto original, mas o mesmo não ocorre para o imazaquin e o herbicida atrazina, também avaliado neste estudo.The sorption of pesticides on soils is one of the most important parameters influencing the fate of such substances in the environment. Sorption coefficients are generally determined by means of batch equilibrium experiments, where the pesticide concentrations in the soil samples are determined by chromatographic techniques or by liquid scintillation using the radiolabeled product. The objective of this work is to determine the sorption coefficients of the insecticide methyl parathion and the herbicide imazaquin in the major soil classes occurring in the State of São Paulo, using electroanalytical techniques with a mercury electrode for measuring the pesticide concentration in the soil samples. The main advantages of such techniques are their low analytical cost, speed, and simplicity, since no chemical extraction, separation, or pre-treatment is required. Studies of the electroanalytical techniques were carried out to optimize the analytical conditions in order to obtain the lowest detection limit and the highest sensitivity for a wide concentration range (0.1 to 20 mg L-1). For this purpose, parameters such as pH, electroanalytical technique (differential pulse polarography, differential pulse voltammetry, and square wave voltammetry), and scan rate were varied. Analytical curves were obtained by standard addition of the pesticides in pure water and in CaCl2 (supporting electrolyte) solutions, from which detection limits were determined. Calibration curves were also obtained from soil samples spiked with known pesticide concentrations and used in the sorption experiments. The following soils were studied: Argiloso Vermelho-Amarelo distrófico (30% of the total area of the State), Latossolo Vermelho-Amarelo distrófico (24%), Latossolo Vermelho distroférrico (14%), Latossolo Vermelho distrófico (13%), Neossolo Quartzarênico (5%), and Nitossolo Vermelho eutroférrico. Results showed that methyl parathion presents Freundlich sorption coefficients (KF) ranging from low (124 L kg-1) to medium (2549 L kg-1), according to IBAMA criteria, mainly influenced by the soil organic matter and clay content. KF values between 6.7 (for NQo) and 36 L kg-1 (for NVef) were obtained for methyl parathion sorption in these soils. Imazaquin, in general, presented lower KF values, ranging from 2 L kg-1 (for NVef) to 42 L kg-1 (for LVAd), showing a significant dependence on soil pH. Photodegradation studies carried out to verify the electroactivity of the degradation by-products showed that, in the case of methyl parathion, the products generated can interfere with the reduction peak of the original compound, while the same does not occur for imazaquin or the herbicide atrazine, also evaluated in this study.Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USPVaz, Carlos Manoel PedroCastanho, Giuliane de Mello2004-10-28info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisapplication/pdfhttps://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75132/tde-13102025-155904/reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USPinstname:Universidade de São Paulo (USP)instacron:USPLiberar o conteúdo para acesso público.info:eu-repo/semantics/openAccesspor2025-10-14T15:11:01Zoai:teses.usp.br:tde-13102025-155904Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttp://www.teses.usp.br/PUBhttp://www.teses.usp.br/cgi-bin/mtd2br.plvirginia@if.usp.br|| atendimento@aguia.usp.br||virginia@if.usp.bropendoar:27212025-10-14T15:11:01Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP - Universidade de São Paulo (USP)false |
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A sorção de pesticidas nos solos é um dos principais parâmetros que influenciam no destino dessas substâncias quando aplicadas no ambiente. Os coeficientes de sorção são geralmente determinados por meio de experimentos de equilíbrio, nos quais as concentrações dos pesticidas em amostras de solos são determinadas por técnicas cromatográficas ou de cintilação líquida com o produto radiomarcado. O objetivo deste trabalho é determinar os coeficientes de sorção do inseticida paration metílico e do herbicida imazaquin nas principais classes de solos de maior ocorrência no Estado de São Paulo, utilizando técnicas eletroanalíticas em eletrodo de mercúrio para a medida da concentração dos pesticidas nas amostras de solo. As principais vantagens dessas técnicas são o baixo custo das análises, rapidez e simplicidade, uma vez que não requerem extração química, separação ou pré-tratamentos. Foram realizados estudos das técnicas eletroanalíticas para a otimização das condições de análise, de modo a se obter o menor limite de detecção e a maior sensibilidade para uma ampla faixa de concentrações (0,1 a 20 mg L-1). Para tanto, foram realizados experimentos variando-se o pH, tipo de técnica (polarografia, voltametria de pulso diferencial e voltametria de onda quadrada) e velocidade de varredura, dentre outros parâmetros. As curvas analíticas foram obtidas por meio de adição padrão dos pesticidas em água pura e em CaCl2 (eletrólito suporte), a partir das quais foram determinados os limites de detecção, e em amostras de solo, de onde se obtiveram as curvas de calibração utilizadas nos experimentos de sorção. Os solos estudados foram: Argiloso Vermelho-Amarelo distrófico (30% da área total do Estado), Latossolo Vermelho-Amarelo distrófico (24%), Latossolo Vermelho distroférrico (14%), Latossolo Vermelho distrófico (13%), Neossolo Quartzarênico (5%) e Nitossolo Vermelho eutroférrico. Os resultados obtidos mostraram que o paration metílico apresenta coeficientes de sorção de Freundlich (Ki) de baixo (124 L kg-1) a médio (2549 L kg-1), segundo o critério do IBAMA, influenciados principalmente pelo teor de matéria orgânica e de argila dos solos. Valores de Ki entre 6,7 (NQo) e 36 L kg-1 (NVef) foram obtidos para esses solos. Já o imazaquin apresentou, em geral, Ki menores, variando de 2 L kg-1 (NVef) a 42 L kg-1 (LVAd), mostrando alta dependência com o pH da amostra. Estudos de fotodegradação realizados para verificar a eletroatividade dos subprodutos mostraram que, no caso do paration metílico, os produtos gerados podem influenciar na determinação eletroanalítica do composto original, mas o mesmo não ocorre para o imazaquin e o herbicida atrazina, também avaliado neste estudo. |
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