Investigação da Influência de Sais em Reações de Polimerização via Metátese de Norborneno Catalisada pelo íon [Ru(MeOH)(dppe)2]2+ ou Complexo [RuCl(-Cl)(TPPTS)2]2

• Ano de defesa: 2002
• Autor(a) principal: Carvalho, Rogério Mesquita de
• Tipo de documento: Dissertação
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
• Palavras-chave em Português: influência salina; metátese de olefinas; olefin metathesis; polimerização por abertura de anel; ring-opening polymerization; rutênio; ruthenium; salt influence
• Link de acesso: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75132/tde-24032026-092301/

Neste trabalho, investigou-se a influência de diferentes sais nas reações de polimerização via metátese por abertura de anel (ROMP) de norborneno, utilizando como precursores catalíticos o íon complexo [Ru(MeOH)(dppe)2]2+ (II) e o complexo [RuCl(µ-Cl)(TPPTS)2]2 (IV). Para o sistema com o íon II em meio 50% CHCl3/MeOH, observou-se que a presença de sais como NaBF4 ou BaCO3 aumenta a velocidade de iniciação, resultando em polímeros com massas molares de aproximadamente 137.600 e índices de polidispersidade (I.P.) reduzidos de 4,4 para valores próximos a 2,1. O mecanismo de formação da espécie ativa ocorre pela dissociação de uma das fosfinas, facilitada pela interação dos cátions de alta razão carga/raio, como Li+, Ca2+ e Ba2+, com os anéis fenílicos do ligante dppe. No caso do complexo IV em meio 80% EtOH/H2O, o sistema sofre uma reorganização para uma espécie mononuclear que polimeriza norborneno na presença de etildiazoacetato (EDA), apresentando aumento de reatividade na presença de sais sem a necessidade de descoordenação do ligante TPPTS.