Aspectos da reatividade de complexos de rutênio contendo óxido nítrico como ligante

• Ano de defesa: 2004
• Autor(a) principal: Toledo Junior, José Carlos
• Tipo de documento: Tese
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
• Palavras-chave em Português: complexos de nitrosilo; nitric oxide; nitrosyl complexes; óxido nítrico; reactivity; reatividade; rutênio; ruthenium
• Link de acesso: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75132/tde-11022026-141609/

Os complexos trans-[Ru(NH3)4(L)(NO)]2+, formalmente descrito como [RuIINO0], sofrem substituição em meio aquoso, produzindo NO livre e o respectivo complexo aqua trans-[Ru(NH3)4(L)(H2O)]2+. A constante de velocidade específica para a dissociação de NO (k-NO) da espécie trans-[Ru(NH3)4(L)(NO)]2+ é dependente do ligante trans-posicionado. O valor de k-NO varia de 0,025 s-1 (isn) até 0,16 s-1 (imN) à 25 °C e aumenta conforme a sequência picnic ~ H2O ~ py ~ pz < L-His ~ imN. Uma correlação linear entre os valores de k-NO contra parâmetros eletroquímicos de Ligantes (EL) foi encontrada ((k-NO/s-1 = -0,81 × EL + 0,48; R = 0,997), sugerindo que k-NO poderia ser previamente estimado pelos valores de EL de ligantes N-heterocíclos. Os compostos do tipo [RuIINO+] apresentam reatividade notavelmente distinta dos compostos [RuIINO0]. No complexo trans-[Ru(NH3)4P(OC2H5)3(NO)]3+ em particular, os ligantes NO+ e trietilfosfito são paralelamente atacados por íons hidróxido, produzindo os complexos trans-[Ru(NH3)4P(OC2H5)3(H2O)]2+ e trans-[Ru(NH3)4(OH)(NO)]2+, respectivamente. Na faixa de concentração de íons hidróxido utilizada neste estudo (1,0 × 10-8 < [OH] < 1,0 × 10-6) a reação do ligante NO+ frente a íons OH produzindo o derivado trans-[Ru(NH3)4P(OC2H5)3(HNO2)]2+. Este último sofre uma reação de substituição gerando o correspondente complexo aqua, trans-[Ru(NH3)4P(OC2H5)3(H2O)]2+.